摘要:
研究了对Pd(0)/ Cu(I)催化的苯乙烯基降冰片烯7的环三聚的超分子辅助作用,以立体选择性的方式生成了分子碗1 syn。按照不同的策略,以令人满意的产率合成了外消旋降冰片烯7。通过与CsF协同作用的Pd(0)/ Cu(I)催化促进的自偶联,以适中的30%产率产生了分子碗1 syn。反应非对映选择性受Cu(I)和Cs +浓度的影响:阳离子数量的增加增强了syn / anti分离的环三聚体的比率从统计的(1:3)提高到更理想的(4.5:1)比率,有利于分子碗1 syn。1 H NMR光谱研究表明1 syn对过渡金属Cu(I),Ag(I)和Au(I)的配位亲和力,以说明观察到的模板效应。特别是,三齿1 syn已显示在组装过程中与一个Ag(I)阳离子结合,该过程由焓(ΔH °= -19±2 kcal / mol,ΔS °= -45 eu)驱动。完全的协调不是合作的,并且被认为受到不利熵的阻碍。