methyl 2-(3,4-dihydro-1H-isochromen-1-yl)-2-methylpropanoate | 1032509-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: methyl 2-(3,4-dihydro-1H-isochromen-1-yl)-2-methylpropanoate
• 英文别名: methyl (R)-2-(isochroman-1-yl)-2-methylpropanoate；methyl 2-[(1R)-3,4-dihydro-1H-isochromen-1-yl]-2-methylpropanoate
• CAS: 1032509-52-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: BTYLCBVSCDVWPK-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-chloroisochroman 、 1-甲氧基-1-(三甲基甲硅氧基)-2-甲基-1-丙烯 在 (S)-4-(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thioureido)-5-((R)-2-(4-fluorophenyl)-2-methylpyrrolidin-1-yl)-3,3-dimethyl-5-oxopentyl 3-(3-((S)-1-((R)-2-(4-fluorophenyl)-2-methylpyrrolidin-1-yl)-3,3-dimethyl-1-oxobutan-2-yl)thioureido)-5-(trifluoromethyl)benzoate 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 以93%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于阴离子抽象催化的高活性双硫脲催化剂的机理引导开发

  摘要：

  我们描述了在代表性对映选择性阴离子抽象反应中相对于单体类似物具有增强活性的连接双硫脲催化剂的合理设计。机理见解指导这种连接策略的开发，以通过两个硫脲亚基的分子内合作促进底物活化，同时避免非生产性聚集。由此产生的催化剂平台克服了困扰氢键供体催化的许多实际限制，并且能够使用低至 0.05 mol% 的催化剂负载量。对可能的阴离子结合模式的计算分析提供了对这种假二聚硫脲阴离子抽象催化的精确机制的详细了解。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09205

文献信息

• Enantioselective Thiourea-Catalyzed Additions to Oxocarbenium Ions
  作者：Sarah E. Reisman、Abigail G. Doyle、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/ja801514m

  日期：2008.6.1

  Asymmetric, catalytic reactions of oxocarbenium ions are reported. Simple, chiral urea and thiourea derivatives are shown to catalyze the enantioselective substitution of silyl ketene acetals onto 1-chloroisochromans. A mechanism involving anion binding by the chiral catalyst to generate a reactive oxocarbenium ion is invoked. Catalysts bearing tertiary benzylic amide groups afforded highest enantioselectivities

  报道了氧碳鎓离子的不对称催化反应。简单的手性尿素和硫脲衍生物可催化甲硅烷基乙烯酮缩醛对 1-氯异色满的对映选择性取代。涉及通过手性催化剂结合阴离子以产生活性氧代碳鎓离子的机制被调用。带有叔苄基酰胺基团的催化剂具有最高的对映选择性，最佳结构来自富含对映体的 2-芳基吡咯烷衍生物。
• Stereodivergent Anion Binding Catalysis with Molecular Motors
  作者：Ruth Dorel、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201913054

  日期：2020.1.7

  A photoresponsive chiral catalyst based on an oligotriazole-functionalized unidirectional molecular motor has been developed for stereodivergent anion binding catalysis. The motor function controls the helical chirality of supramolecular assemblies with chloride anions, which by means of chirality transfer enables the enantioselective addition of a silyl ketene acetal nucleophile to oxocarbenium cations

  基于寡三唑官能化的单向分子马达的光响应性手性催化剂已被开发用于立体发散​​性阴离子结合催化。运动功能控制具有氯阴离子的超分子组装体的螺旋手性，其通过手性转移使得能够将甲硅烷基烯酮缩醛亲核体对映选择性地加到氧碳鎓阳离子上。通过光化学和热异构化步骤引起的电机芯旋转，实现了立体选择性的逆转（高达142％Δee）。
• Conformational Control of Chiral Amido-Thiourea Catalysts Enables Improved Activity and Enantioselectivity
  作者：Dan Lehnherr、David D. Ford、Andrew J. Bendelsmith、C. Rose Kennedy、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01435

  日期：2016.7.1

  While aryl pyrrolidinoamido-thioureas derived from alpha-amino acids are effective catalysts in a number of asymmetric transformations, they exist as mixtures of slowly interconverting amide rotamers. Herein, the compromising role of amide bond isomerism is analyzed experimentally and computationally. A modified catalyst structure that exists almost exclusively as a single amide rotamer is introduced. This modification is shown to result in improved reactivity and enantioselectivity by minimizing competing reaction pathways.