3-苯基-1,2-二氢喹喔啉 | 5495-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氮杂萘
• 中文名称: 3-苯基-1,2-二氢喹喔啉
• 英文名称: 3-phenyl-1,2-dihydroquinoxaline
• CAS: 5495-09-0
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂
• 分子量: 208.263
• InChiKey: NLKINWOSVGBCSV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-苯基-1,2-二氢喹喔啉 在 苯并呋咱 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以45%的产率得到2-苯基喹噁啉
  参考文献：
  名称：

  Dehydrogenations Using Benzofuroxan as Oxidant

  摘要：

  2-Arylsubstituted benzimidazoles, quinoxalines, in 3,5-position substituted 2,6-dimethylpyridines, and 1,4-bis(alkylamino)-9,10-anthracenediones are easily prepared under mild conditions by means of benzofuroxan as oxidant. Thus, the preparation of 2-arylbenzimidazoles succeeds in acetonitrile at 50-degrees-C in yields of 65 to 78 %.

  DOI：

  10.1080/00397919208021304
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基喹噁啉 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 3-苯基-1,2-二氢喹喔啉 、 2-苯基-1,2,3,4-四氢喹噁啉
  参考文献：
  名称：

  一种快速有效的减少喹喔啉的方法

  摘要：

  在THF溶液中，硼烷将单和二取代的烷基和芳基喹喔啉迅速高产率地还原成它们各自的1,2,3,4-四氢衍生物。在2，3-二取代的化合物的情况下，还原是立体选择性的，仅产生顺式异构体。乙酸中的硼氢化钠也可以还原烷基和芳基喹喔啉，但收率较低，经常产生副产物。乙醇中的硼氢化钠可高产率还原喹喔啉和2-甲基喹喔啉；然而，该反应非常缓慢，而2,3-二烷基和2-芳基喹喔啉在乙醇中不能被硼氢化钠有效还原。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570420546

文献信息

• Convergent Asymmetric Disproportionation Reactions: Metal/Brønsted Acid Relay Catalysis for Enantioselective Reduction of Quinoxalines
  作者：Qing-An Chen、Duo-Sheng Wang、Yong-Gui Zhou、Ying Duan、Hong-Jun Fan、Yan Yang、Zhang Zhang

  DOI：10.1021/ja200723n

  日期：2011.4.27

  disproportionation of dihydroquinoxalines for the synthesis of chiral tetrahydroquinoxalines using a metal/Brønsted acid relay catalysis system has been developed. The use of hydrogen gas as the reductant makes the convergent disproportionation an ideal atom-economical process. A dramatic reversal of enantioselectivity was observed in the reduction of quinoxalines because of the different steric demands in

  已经开发了使用金属/布朗斯台德酸中继催化系统合成手性四氢喹喔啉的二氢喹喔啉的会聚不对称歧化。使用氢气作为还原剂使收敛歧化成为理想的原子经济过程。由于 1,2- 和 1,4- 氢化物转移途径中的空间需求不同，在喹喔啉的还原中观察到对映选择性的显着逆转。
• Additive Effects of Amines on Asymmetric Hydrogenation of Quinoxalines Catalyzed by Chiral Iridium Complexes
  作者：Takuto Nagano、Atsuhiro Iimuro、Rino Schwenk、Takashi Ohshima、Yusuke Kita、Antonio Togni、Kazushi Mashima

  DOI：10.1002/chem.201201366

  日期：2012.9.10

  The additive effects of amines were realized in the asymmetric hydrogenation of 2‐phenylquinoxaline, and its derivatives, catalyzed by chiral cationic dinuclear triply halide‐bridged iridium complexes [Ir(H)[diphosphine]}2(μ‐X)3]X (diphosphine=(S)‐2,2′‐bis(diphenylphosphino)‐1,1′‐binaphthyl [(S)‐BINAP], (S)‐5,5′‐bis(diphenylphosphino)‐4,4′‐bi‐1,3‐benzodioxole [(S)‐SEGPHOS], (S)‐5,5′‐bis(diphenylphosphino)‐2

  在手性阳离子双核三卤化物桥联铱络合物[Ir（H）[diphOSphine]} 2（μX）3 ] X的催化下，2-苯基喹喔啉及其衍生物的不对称氢化实现了胺的加合作用。（二膦=（S）‐2,2′‐双（二苯基膦基）‐1,1′‐联萘基[（S ‐‐BINAP ]，（S）‐5,5′‐双（二苯基膦基）‐4,4′‐ bi-1,3-苯并二恶唑[（S）-SEGPHOS]，（S）-5,5'-双（二苯基膦基）-2,2,2'，2'-四氟-4,4'-bi-1， 3-苯并二恶唑[（S）-DIFLUORPHOS]; X = Cl，Br，I）生成相应的2-芳基-1,2,3,4-四氢喹喔啉。通过在N-甲基-对-茴香胺（MPA）存在下铱络合物的溶液动力学研究来研究胺的加成作用，该溶液被确定为实现（S）-2高对映选择性的最佳胺添加剂-苯基-1,2,3,4-四氢喹喔啉，并通过标记实验揭示了一个合理的机理，该机理包括两个周期。一个催
• Exploration of chiral diastereomeric spiroketal (SPIROL)-based phosphinite ligands in asymmetric hydrogenation of heterocycles
  作者：Siyuan Sun、Pavel Nagorny

  DOI：10.1039/d0cc03088k

  日期：——

  best ligands for these transformations, the (S,R,R)-diastereomer of SPIRAPO was found to be highly effective ligand for the reduction of 20 different heterocyclic systems with loadings as low as S/C = 10 000. This dearomatizative hydrogenation provided direct access to optically active tetrahydroquinolines in high enantioselectivities (up to 94% ee) and excellent yields (up to 99%), and was used to

  已经制备了新的和容易获得的基于手性SPIROL的二亚膦酸酯配体（SPIRAPO），并将其用于铱催化的喹啉，喹喔啉和2 H -1,4-bezoxazin-2-ones的不对称氢化。虽然结构相似的（R，R，R）-SPIRAPO和（R）-SPINOL基亚膦酸酯不是这些转化的最佳配体，但（S，R，R发现SPIRAPO的）-非对映异构体是还原20个不同S / C = 10000负载的不同杂环系统的高效配体。这种脱芳香化氢化反应可直接获得高对映选择性（高达94％的光学活性四氢喹啉） ee）和极佳的收率（高达99％），并用于生成1.75 g天然生物碱（-）-（R）-鸟苷。该方案随后被扩展以实现喹喔啉和2 H -1,4-苯并恶嗪-2-酮的不对称氢化，具有良好至优异的对映选择性。
• Facile Synthesis and Bioactivity of Novel<i>N</i>,<i>N′</i>-disubstituted-1,2,3,4-tetrahydroquinoxalines
  作者：Ying Fu、Jing-Yi Wang、Wen-Geng Chen、Yu Li、Li-Xia Zhao、Shuang Gao、Fei Ye

  DOI：10.1002/jhet.2911

  日期：2017.11

  A series of novel N,N'‐disubstituted‐1,2,3,4‐tetrahydroquinoxalines were designed and synthesized by cyclization and acylation. The structures of all the novel compounds were confirmed by IR, 1H NMR, 13C NMR, and high‐resolution mass spectrometry. The configuration of 4d was determined by X‐ray diffraction. The preliminary biological tests showed that all the products could protect maize against the

  一系列新颖Ñ，N”二取代的-1,2,3,4- tetrahydroquinoxalines设计并通过环化和酰化合成。所有新化合物的结构均通过IR，1 H NMR，13 C NMR和高分辨率质谱确认。4d的构型由X射线衍射确定。初步的生物学测试表明，所有产品都能在一定程度上保护玉米免受乙草胺的伤害。
• Highly enantioselective synthesis of both enantiomers of tetrahydroquinoxaline derivatives via Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation
  作者：Ana Xu、Lanxing Ren、Junrong Huang、Yuxiang Zhu、Gang Wang、Chaoyi Li、Yongqiang Sun、Lijuan Song、Hengzhi You、Fen-Er Chen

  DOI：10.1039/d4sc04222k

  日期：——

  A novel Ir-catalyzed asymmetric hydrogenation protocol for the synthesis of chiral tetrahydroquinoxaline (THQ) derivatives has been developed. By simply adjusting the reaction solvent, both enantiomers of mono-substituted chiral THQs could be selectively obtained in high yields with excellent enantioselectivities (toluene/dioxane: up to 93% yield and 98% ee (R); EtOH: up to 83% yield and 93% ee (S))

  开发了一种用于合成手性四氢喹喔啉 (THQ) 衍生物的新型 Ir 催化不对称氢化方案。通过简单地调整反应溶剂，即可高产率地选择性地获得单取代手性 THQ 的两种对映体，且具有优异的对映选择性（甲苯/二恶烷：收率高达 93%，ee ( R ) 高达 98%；EtOH：收率高达 83%）和 93% ee ( S ))。对于2,3-二取代的手性THQ，获得的顺式氢化产物的收率高达95%，dr为20:1，ee为94%。值得注意的是，该方法也适用于连续流动条件下，产生具有相当收率和对映选择性的克级产品（二恶烷：91% 收率和 93% ee ( R )；EtOH：90% 收率和 87% ee ( S )）。与之前报道的 Ir 催化不对称氢化方案不同，该系统表现出显着的改进，因为它不需要额外的添加剂。此外，还进行了全面的机理研究，包括氘标记实验、对照实验、动力学研究和密度泛函理论（DFT）计算，以揭示两种对映体对映选择性的潜在机制。