名称:
钌-胺络合物中的配体脱氢:1,2-乙二胺和1,1,1-Tris(氨基甲基)乙烷的反应性。
摘要:
详细阐明了二齿1,2-乙二胺(en)和三齿1,1,1-三(氨基甲基)乙烷(tame)的高价钌六胺络合物中氧化配体脱氢的机理。在碱性水溶液中,[Ru(III)(tame)(2)](3+)会经历快速的初始去质子化(pK(III)= 10.3)。这之后是涉及[Ru(III)(tame)(2)-H(+)](2+)+ [Ru(III)(tame)(2)](3+)的pH依赖性歧化步骤。 (k(1d)= 8300 M(-)(1)s(-)(1))或两个单独去质子化的[Ru(III)(tame)(2)-H(+)](2+)离子(k (2d)= 3900 M(-)(1)s(-)(1))。产物为[Ru(II)(tame)(2)](2+)和单个去质子化物质[Ru(IV)(tame)(2)-H(+)](3+)(pK(IV )= 8.2)或双去质子化的[Ru(IV)(tame)(2)-2H(+)](2+)。这些Ru(I