(2,4,6-trimethylbenzylidene)(2-hydroxyphenyl)amine | 348152-11-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (2,4,6-trimethylbenzylidene)(2-hydroxyphenyl)amine
• 英文别名: 2-[(2,4,6-Trimethylphenyl)methylideneamino]phenol
• CAS: 348152-11-4
• 化学式: C₁₆H₁₇NO
• 分子量: 239.317
• InChiKey: YKESSMWNQCLHSB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,4,6-trimethylbenzylidene)(2-hydroxyphenyl)amine 、 palladium dichloride 在 sodium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  取代基对芳林类药物的环palpalpalation的影响

  摘要：

  一系列取代的亚苄基-芳基胺[（R 2 C 6 H 3）N = CCH 2（ArX n），其中R = H，Me，i -Pr，OH；X n = H; 3,5-二甲氧基; 3,5-双花; 3,5-双（2,6-二甲氧基苯基）; 4-氯; 2-溴; [2,4,6-三甲基]由氯化钯（II）在碱性条件下进行了研究。如所预期的，环金属化发生在芳基环的邻位，导致形成五元螯合环。所有金属化产品均具有氯桥二铝[Pd 2 Cl 2]结构，但R = OMe的结构除外。由于通过羟基配体和甲氧基取代基的氢键相互作用，分离了具有混合桥联配体[Pd 2（OH）Cl]的钯物质。对于叔丁基取代的芳胺，由于空间原因，不会发生环金属化。在R ＝ OH，X n＝ 2,4,6-三甲基的情况下，环钯在苯甲酰位置发生，形成四聚钯物质。所有钯配合物均通过光谱和/或晶体结构分析表征。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.03.002

文献信息

• Photoisomerisation of Exo‐Imine Complexes and the Role of MECP in the Reverse Thermal Equilibrium: An Experimental and DFT Computational Investigation**
  作者：Raissa Ibraimo Patia、Kuldip Singh、David L. Davies、Francesco Lelj

  DOI：10.1002/chem.202301570

  日期：2023.11.8

  Complexes [MCl₂Cp*]₂ (M=Ir, Rh), [RuCl₂(p‐cymene)]₂ and [Ir(C^N)₂Cl]₂ (HC^N=a, phenylpyridine ; b, phenylpyrazole,) react with imine ligands derived from ο‐aminophenol to yield complexes with an exocyclic C=N bond which has a cis or trans configuration. The trans isomer is favoured except for sterically crowded complexes Cp*M (M=Ir, Rh) when the imine has a mesityl substituent, for which the cis isomer is favoured. The complexes undergo photoisomerisation in visible light but revert back to the original isomer over time or when heated. The rate of the thermal reverse isomerisation depends on the imine substituent and the metal fragment. DFT calculations correctly reproduce the favoured isomer and suggest that the reverse isomerisation occurs by a rehybridisation at the N atom as found in organic imines. In addition, a triplet state, thermally accessible by a Minimum Energy Crossing Point (MECP) provides a low energy pathway for reverse isomerisation in the case of the half‐sandwich complexes.

  摘要[MCl2Cp*]2（M=Ir、Rh）、[RuCl2(p-cymene)]2 和 [Ir(C^N)2Cl]2（HC^N=a，苯基吡啶；b，苯基吡唑）与来自 ο-aminophenol 的亚胺配体反应，生成具有顺式或反式构型的外环 C=N 键的配合物。反式异构体更受青睐，但当亚胺具有间苯二酚取代基时，立体拥挤的配合物 Cp*M （M=Ir、Rh）则更受青睐，因为顺式异构体更受青睐。复合物在可见光下会发生光异构化，但随着时间的推移或加热后又会还原成原来的异构体。热反向异构化的速率取决于亚胺取代基和金属片段。DFT 计算正确地再现了受青睐的异构体，并表明反向异构化是通过有机亚胺中 N 原子的再杂化发生的。此外，在半三明治复合物的情况下，通过最小能量交叉点 (MECP) 可热进入的三重态为反向异构化提供了低能途径。