1-(naphthalen-1-ylsulfonyl)-4,4-diphenyl-2-vinylpyrrolidine | 1402740-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-(naphthalen-1-ylsulfonyl)-4,4-diphenyl-2-vinylpyrrolidine
• CAS: 1402740-05-9
• 化学式: C₂₈H₂₅NO₂S
• 分子量: 439.578
• InChiKey: YPAPTKWUNOILPL-RUZDIDTESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  32.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  37.38
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (E)-6-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,2-diphenylhex-4-en-1-amine 在 四(三苯基膦)钯 、 四丁基氟化铵 、 C₅₂H₄₅O₄P 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 1-(naphthalen-1-ylsulfonyl)-4,4-diphenyl-2-vinylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  通过协同钯/手性磷酸催化进行对映选择性分子内烯丙基取代：通过统计模型洞察立体诱导。

  摘要：

  通过实验和统计建模相结合的方法研究了钯和手性磷酸组合催化的对映选择性分子内烯丙基取代反应中的不对称诱导模式。探测非线性效应、氘标记底物的反应性的实验和对照实验表明，对 π-烯丙基钯中间体的亲核攻击是对映体决定步骤，其中手性磷酸根阴离子参与立体诱导。使用多元线性回归分析，我们确定与磷酸根阴离子的手性环境的多种非共价相互作用对于过渡态的对映体控制是不可或缺的。形成手性吡咯烷的合成方案进一步应用于手性 2,2-二取代苯并吗啉合成中完全取代的碳中心处 C−O 键的不对称构建。

  DOI：

  10.1002/anie.202006237

文献信息

• Silver-Catalysed Enantioselective Addition of OH and NH Bonds to Allenes: A New Model for Stereoselectivity Based on Noncovalent Interactions
  作者：Jannine L. Arbour、Henry S. Rzepa、Julia Contreras-García、Luis A. Adrio、Elena M. Barreiro、King Kuok Mimi Hii

  DOI：10.1002/chem.201200547

  日期：2012.9.3

  complexes to catalyse the enantioselective addition of OH and NH bonds to allenes is demonstrated for the first time by using optically active anionic ligands that were derived from oxophosphorus(V) acids as the sources of chirality. The intramolecular addition of acids, alcohols, and amines to allenes can be achieved with up to 73 % ee. The exploitation of a CH anomeric effect allowed the absolute configuration

  银络合物的催化对映选择性加成的O-能力氢和氮 H键以丙二烯通过使用从oxophosphorus（V）中所取得的光学活性的阴离子配体酸作为手性的来源证明首次。最多可以将73％ee的酸，醇和胺分子内添加到艾伦烯中。利用CH端基异构作用，可以实现低ee的2取代四氢呋喃样品的绝对构型通过比较手部ORD和VCD测量值与计算得出的光谱，可以明确分配。在工作的第二部分，通过过渡态的DFT自由能计算来探究立体选择性的起源。基于非共价相互作用，开发了一种新的对映异构分化模型。该模型使我们能够将立体选择性的来源识别为弱的有吸引力的相互作用。这种分散力在不对称催化中常常被忽略。开发了一种新的计算方法，将这些相互作用表示为以彩色编码的等值面，其特征是降低了密度梯度分布。