1-(3-((t-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-yn-1-yl)cyclohexyl methyl carbonate | 1360733-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(3-((t-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-yn-1-yl)cyclohexyl methyl carbonate
• CAS: 1360733-83-0
• 化学式: C₁₇H₃₀O₄Si
• 分子量: 326.508
• InChiKey: XNTZZSPSMYPVGE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  44.76
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-((t-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-yn-1-yl)cyclohexyl methyl carbonate 在 1,10-菲罗啉 、 nickel(II) nitrate hexahydrate 、 9-(4-methoxycarbonylphenyl)-10-phenylanthracene 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以73 %的产率得到tert-butyldimethylsilyl 4,4-pentamethylene-2,3-butadienyl ether
  参考文献：
  名称：

  炔丙基亲电子试剂的无氢化物还原：用于丙二烯合成的镍催化光氧化还原策略

  摘要：

  在此，我们报道了由镍分子催化剂介导的碳酸炔丙酯催化还原为丙二烯。该催化系统使用光作为驱动力，胺作为唯一的氢源。与其他催化方法相反，该过程的进行无需金属氢化物物质的中介。过渡金属催化还原过程中常见的途径被涉及一系列电子转移和质子转移的途径所取代。使用这种催化方法，可以在温和条件下获得多种丙二烯。实验研究支持三烷基胺作为还原剂和质子源的双重作用，并揭示了该反应的关键机理特征。提出了Ni( II ) 联烯基中间体的关键原脱镍步骤来解释还原过程。最后，我们还证明选择性 S N 2 ' 还原过程也可以通过电化学方法有效驱动。

  DOI：

  10.1039/d4gc00984c
• 作为产物：
  描述：

  环己酮 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.08h， 生成 1-(3-((t-butyldimethylsilyl)oxy)prop-1-yn-1-yl)cyclohexyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Internal Redox Reaction of Alkynals: An Efficient Synthesis of Allenoates

  摘要：

  An efficient N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed internal redox reaction of alkynals that bear a y leaving group has been developed. This process provides a new access to a range of allenoates in good yields. Preliminary results demonstrate that the enantioselective variant can also be achieved.

  DOI：

  10.1021/ol300111m

文献信息

• Synthesis of Functionalized [3], [4], [5] and [6]Dendralenes through Palladium‐Catalyzed Cross‐Couplings of Substituted Allenoates
  作者：Daniel J. Lippincott、Roscoe T. H. Linstadt、Michael R. Maser、Bruce H. Lipshutz

  DOI：10.1002/anie.201609636

  日期：2017.1.16

  A mild method for the synthesis of highly functionalized [3]–[6]dendralenes is reported, representing a general strategy to diversely substituted higher homologues of the dendralenes. The methodology utilizes allenoates bearing various substitution patterns, along with a wide range of boron and alkenyl nucleophiles that couple under palladium catalysis leading to sp‐, sp2‐, and sp3‐substituted arrays

  报道了一种温和的方法来合成高度官能化的[3] – [6]树枝状烯醛，这代表了多样化替代树枝状烯醛的较高同源物的一般策略。该方法利用了具有各种取代模式的脲基甲酸酯，以及在钯催化下偶联的大量硼和烯基亲核试剂，形成了sp‐，sp 2‐和sp 3‐取代的阵列。证明了新形成的不对称树枝状烯衍生物的区域选择性转化。在水是全局反应介质和室温反应条件的条件下，胶束催化的使用凸显了该技术的绿色本质。
• α-Fluoroallenoate Synthesis via N-Heterocyclic Carbene-Catalyzed Fluorination Reaction of Alkynals
  作者：Xu Wang、Zijun Wu、Jian Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03615

  日期：2016.2.5

  The first catalytic alpha-fluoroallenoate synthesis is described. With a suitable combination of N-heterocyclic carbene precatalyst, base, and fluorine reagent, the reaction proceeded smoothly to yield a wide range of alpha-fluoroallenoates with excellent chemoselectivity. These substituted alpha-fluorinated allenoates have been synthesized for the first time, and they are versatile synthetic intermediates toward other useful fluorine-containing building blocks.