tert-butyl N-(cyclopropylmethylidene)carbamate | 1009077-31-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: tert-butyl N-(cyclopropylmethylidene)carbamate
• CAS: 1009077-31-9
• 化学式: C₉H₁₅NO₂
• 分子量: 169.224
• InChiKey: XWFTWXBVAQQLGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.66
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (吲哚-3-基硫代)乙腈 、 tert-butyl N-(cyclopropylmethylidene)carbamate 在 (S)-3,3'-双(9-蒽基)-1,1'-联萘-2,2'-二基磷酸氢酯 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以49 %的产率得到tert-butyl (S)-((3-((cyanomethyl)thio)-1H-indol-1-yl)(cyclopropyl)methyl) carbamate
  参考文献：
  名称：

  手性磷酸催化的吲哚与亚胺的化学和对映选择性 N-烷基化

  摘要：

  开发了用亚胺对吲哚进行 N-烷基化的化学和对映选择性方案。该过程由 BINOL 衍生的磷酸催化剂催化，以 46-99% 的产率和 70-98% ee 得到相应的吲哚无环缩醛胺。该方法用于生物活性化合物“后期”功能化的应用效率很高。产品表现出良好的稳定性，并可以进行许多进一步的转化。

  DOI：

  10.1002/adsc.202201077

文献信息

• DBU-Catalyzed Addition Reactions of Sulfonylimidates
  作者：Shu Kobayashi、Ryosuke Matsubara

  DOI：10.1055/s-2008-1067251

  日期：2008.9

  Sulfonylimidates react with various types of N-protected imines in the presence of a catalytic amount of DBU to afford β-aminosulfonylimidates in high yields and high anti-selectivities. The experimental procedure is described in detail.

  在二苯基脲（DBU）催化剂存在下，磺酰亚胺与各种类型的N-保护亚胺反应，以高产率和高反选择性得到β-氨基磺酰亚胺。实验步骤详细描述。
• Catalytic Mannich-Type Reactions of Sulfonylimidates
  作者：Ryosuke Matsubara、Florian Berthiol、Huy V. Nguyen、Shu Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.82.1083

  日期：2009.9.15

  case of Ts-imidate. Alkali earth metal alkoxide and its HMDS salt also catalyze Mannich-type reactions of sulfonylimidates. The reactions catalyzed by Mg(O t Bu) 2 in DMF provided the adducts with high anti selectivity, while those catalyzed by [Sr(HMDS) 2 ] 2 gave syn selectivity. The asymmetric variant of Mannich-type reaction of sulfonylimidate was also achieved. Several transformations of sulfonylimidates

  一种新型亲核试剂磺酰亚胺酯已成功用于曼尼希型反应。由于磺酰亚胺酯的磺酰基的吸电子性，增强了α-质子的酸性，使得α-位不带活化官能团的磺酰亚胺酯被较弱的碱去质子化。DBU 催化的磺酰亚胺酯与受保护的亚胺在 DMF 中的反应提供了高产率和高抗选择性的加合物。该反应代表了广泛的底物范围和高催化转化率。一项彻底的动力学研究表明，在 Ts-亚胺酸酯的情况下，决定速率的步骤最有可能是去质子化步骤。碱土金属醇盐及其 HMDS 盐也催化磺酰亚胺酯的曼尼希型反应。Mg(O t Bu) 2 在DMF中催化的反应为加合物提供了高抗选择性，而由[Sr(HMDS) 2 ] 2 催化的那些产生顺式选择性。还实现了磺酰亚胺酯的曼尼希型反应的不对称变体。还证明了磺酰亚胺酯向其他官能团的几种转化。最后，通过磺酰亚胺的原位形成和磺酰亚胺的 DBU 辅助水解，实现了由醛和磺酰亚胺直接型催化形成 β-氨基酸酯。
• Addition Reactions of Sulfonylimidates with Imines Catalyzed by Alkaline Earth Metals
  作者：Huy Van Nguyen、Ryosuke Matsubara、Shū Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200900309

  日期：2009.7.27

  safer: Addition reactions of sulfonylimidates to imines are catalyzed by alkaline‐earth‐metal alkoxide salts, which are abundant, inexpensive, and nontoxic. Diastereoselectivity is highly dependent on solvent and catalyst, and both syn and anti adducts are obtained in high yields and with high diastereoselectivity (see scheme). The first catalytic asymmetric Mannich‐type reaction of a sulfonylimidate

  便宜，安全：碱土金属醇盐可催化磺酰亚胺类化合物与亚胺的加成反应，这种碱金属盐含量丰富，价格低廉且无毒。非对映选择性高度依赖于溶剂和催化剂，顺式和反加合物均以高收率和高非对映选择性获得（参见方案）。还介绍了磺酰亚胺酯的第一个催化不对称曼尼希型反应。
• Highly Stereoselective, Organocatalytic Mannich-type Addition of Glyoxylate Cyanohydrin: A Versatile Building Block for the Asymmetric Synthesis of β-Amino-α-ketoacids
  作者：Yusuke Tokuhiro、Kosuke Yoshikawa、Sei Murayama、Takeshi Nanjo、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/acscatal.2c00950

  日期：2022.5.6

  amino acids that exhibit unique bioactivity and reactivity derived from the highly electrophilic carbonyl group at the α-position. Despite the broad utility of the motif, reliable synthetic methods for β-amino-α-ketoacids have been limited to the oxidative homologation of α-amino acids based on a chiral-pool approach. In this article, we report an alternative practical method for the asymmetric synthesis

  β-氨基-α-酮酸是重要的非天然氨基酸，具有独特的生物活性和反应性，来源于α-位的高度亲电羰基。尽管该基序具有广泛的用途，但可靠的 β-氨基-α-酮酸合成方法仅限于基于手性池方法的 α-氨基酸的氧化同源性。在本文中，我们报告了一种基于使用乙醛酸氰醇的高度立体选择性有机催化曼尼希型加成不对称合成 β-氨基-α-酮酸等价物的替代实用方法。最佳氨基硫脲催化剂可提供多种N加合物-Boc亚胺具有优异的收率和立体选择性（收率高达100%，99% ee，94:1 dr），该反应可应用于直接使用α-酰胺基砜作为亚胺前体，显着扩大了底物范围. 实验结构-活性关系和计算研究表明，与胺部分上的取代基的空间排斥以及与双（三氟甲基）苯基的有吸引力的相互作用可能有助于高非对映选择性，并且与硫脲支架相比，硫脲支架提供了更窄的催化袋。由于分子内氢键长度的不同，苯并噻二嗪具有优异的对映选择性。不对称加合物可以很容易地转化为