4,4-二甲基戊-2-烯腈 | 29582-19-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 4,4-二甲基戊-2-烯腈
• 英文名称: (E)-4,4-dimethylpent-2-enenitrile
• 英文别名: (2E)-4,4-dimethylpent-2-enenitrile；4,4-dimethyl-pent-2t-enenitrile；4,4-Dimethyl-pent-2t-ennitril；2-Pentenenitrile, 4,4-dimethyl-
• CAS: 29582-19-2
• 化学式: C₇H₁₁N
• 分子量: 109.171
• InChiKey: GCTNTYCHYKCHEK-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-二甲基戊-2-烯腈 在 hydrazine hydrate 作用下， 生成 3-Hydrazinyl-3-methylbutanenitrile
  参考文献：
  名称：

  一种β-氰基吡唑类化合物的合成方法

  摘要：

  本发明公开了一种β‑氰基吡唑类化合物的合成方法，本发明通过水合肼对氰基取代烯烃发生Michael加成产品，加入酸成盐后，经过碱处理或加热处理获得稳定的3‑氨基‑1H‑氢化吡唑或它的盐型；随后，将稳定的合成子与1,3‑二羰基化合物或者与其等效的1,3‑二亚胺类化合物反应，得到β‑氰基取代的吡唑环化合物；之后经过进一步转化，即可获得芦可替尼或巴瑞替尼分子。本发明规避了昂贵的过渡金属催化剂的使用，规避了不稳定中间体的使用，缩短了反应路线，极大地提高了工艺的可放大性和工业化生产效率。

  公开号：

  CN117603193A
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁烯 在 18-冠醚-6 、 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 4,4-二甲基戊-2-烯腈
  参考文献：
  名称：

  Efficient dehydrocyanation of hindered 1-substituted olefins

  摘要：

  The chlorosulfides 7 which formed quantitatively by reaction of olefins 5 with PhSCl under neutral conditions could be converted into the unsaturated nitrites 6 in good yields by sequential treatment with alkaline cyanides and MCPBA. a similar result being observed by reversing this order. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)00516-6

文献信息

• [EN] PROCESS FOR HYDROCYANATION OF TERMINAL ALKYNES<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROCYANATION D'ALCYNES TERMINAUX
  申请人：STUDIENGESELLSCHAFT KOHLE MBH

  公开号：WO2018210631A1

  公开（公告）日：2018-11-22

  The present invention refers to a process for a Rh-catalyzed Anti-Markovnikov hydrocyanation of terminal alkynes which process discloses, for the first time, the highly stereo- and regio-selective hydrocyanation of terminal alkynes to furnish E- configured alkenyl nitriles and the catalyst used in the present process.

  本发明涉及一种Rh催化的末端炔烃反Markovnikov加氢过程，该过程首次披露了末端炔烃的高立体和区域选择性加氢，以生成E-构型的烯基腈和本过程中使用的催化剂。
• Rh-Catalyzed Anti-Markovnikov Hydrocyanation of Terminal Alkynes
  作者：Fei Ye、Junting Chen、Tobias Ritter

  DOI：10.1021/jacs.7b03749

  日期：2017.5.31

  We report the first highly stereo- and regioselective hydrocyanation of terminal alkynes to furnish E-configured alkenyl nitriles. Acrylonitriles can be accessed on gram scale with broad substrate scope and functional group tolerance. The hydrocyanation reaction employs acetone cyanohydrin as a practical alternative to HCN gas.

  我们报告了第一个高度立体和区域选择性的末端炔烃氢氰化反应，以提供 E 构型的烯基腈。丙烯腈可以在克级获得，具有广泛的底物范围和官能团耐受性。氢氰化反应使用丙酮氰醇作为 HCN 气体的实用替代品。
• Nickel(0) catalysed additions of hydrogen cyanide to alkynes: stereochemistry, mechanism, and preparative application
  作者：W. Roy Jackson、Craig G. Lovel

  DOI：10.1039/c39820001231

  日期：——

  The addition of hydrogen cyanide to both terminal and disubstituted acetylenes occurs with cis-stereospecificity in moderate to excellent yields when catalysed by a nickel(0) complex.

  当被镍（0）络合物催化时，氰化氢加到末端和二取代的乙炔上时，具有顺式-立体特异性，产率中等至极好。
• Influence of steric and polar effects in determining the equilibrium position for <i>cis</i>–<i>trans</i>-olefin pairs
  作者：D. V. Gardner、D. E. McGreer

  DOI：10.1139/v70-349

  日期：1970.7.1

  substituted by t-butyl or isopropyl groups at the β-position along with methoxyl, thioethoxyl dimethylamino, chloro, and hydrogen at the other β-position have been prepared. Evaluation of the isomer stability from cis-trans equilibrations achieved catalytically or thermally supports earlier observations'that steric and polar factors maintain a strong tendency for a β-methoxyl group to be trans to a nitrile or

  一系列α,β-不饱和腈和酯在β-位被叔丁基或异丙基取代，在另一个β-位被甲氧基、硫代乙氧基二甲氨基、氯和氢取代。从催化或热上实现的顺反平衡对异构体稳定性的评估支持早期的观察结果，即空间和极性因素保持β-甲氧基转为腈或甲氧基的强烈趋势，即使与叔丁基相反团体。通过用异丙基或叔丁基代替 β-甲基，可以克服在 β-氯巴豆酸甲酯中氯基团优先与碳甲氧基基团反式的趋势。
• Chemoselectivity in the conjugate addition of allylsilane to Michael acceptors
  作者：George Majetich、Ada M. Casares、D. Chapman、M. Behnke

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81803-1

  日期：1983.1

  The allylic carbanion species generated by treatment of allylsilane with fluoride ion undergoes highly chemoselective conjugate addition to a series of Michael acceptors for which alternative known allylation procedures proved less general.

  通过用氟离子处理烯丙基硅烷而生成的烯丙基碳负离子要经历高度化学选择性的共轭加成反应，添加到一系列迈克尔受体上，对于这些受体，其他已知的烯丙基化方法被证明不那么普遍。