6,23-Bis(diethoxyphosphoryl)-7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaene | 1343404-41-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 6,23-Bis(diethoxyphosphoryl)-7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaene
• CAS: 1343404-41-0
• 化学式: C₃₀H₂₈O₆P₂S₄
• 分子量: 674.76
• InChiKey: JRMOPCJPTHYFRS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  184
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (M)-bisthieno[3',2':4,5]benzo[1,2-b:4,3-b']di[1]benzothiophene 、 氯磷酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以78%的产率得到6,23-Bis(diethoxyphosphoryl)-7,12,17,22-tetrathiaheptacyclo[14.10.0.02,13.03,11.04,8.018,26.021,25]hexacosa-1(16),2(13),3(11),4(8),5,9,14,18(26),19,21(25),23-undecaene
  参考文献：
  名称：

  四硫杂螺旋烯膦作为用于催化的螺旋形手性配体

  摘要：

  四硫杂[7]螺旋烯基膦硫杂环磷(2a)、nPr-硫杂环磷(2b)和二-nPr-硫杂环磷(2c)已由硫杂环1a-c的2,13-二硫代衍生物通过与过量的Ph2PCl。描述了作为 BH3 加合物的空气敏感产物的保护，其中磷烷 2a-c 在用乙醇加热时很容易再生。2c 分别与 [Rh(COD)2]+[BF4]– 和 [BARF]– 反应得到新的铑 (I) 配合物 8 和 9，它们通过氧化转化为螯合磷烷-氧化膦 RhI 配合物10和11。类似地制备单膦5，并且二锂物种与ClP(O)(OEt) 2 反应得到二膦酸酯17，其通过X射线晶体学表征。2c 上 DFT 计算 (B3LYP/SVP) 的数据比较，图 8 和 10 以及 17 的 X 射线数据揭示了硫杂磷配体中的强张力，通过增加 Rh-P 距离和螯合配体的咬合角而部分松弛。色谱拆分得到的化合物(P)-(+)-1c转化为光学纯的(P)-(+)-2c

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100726

文献信息

• Tetrathiaheterohelicene Phosphanes as Helical-Shaped Chiral Ligands for Catalysis
  作者：Marco Monteforte、Silvia Cauteruccio、Stefano Maiorana、Tiziana Benincori、Alessandra Forni、Laura Raimondi、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio、G. Richard Stephenson、Emanuela Licandro

  DOI：10.1002/ejoc.201100726

  日期：2011.10

  regenerated on heating with ethanol, is described. New rhodium(I) complexes 8 and 9 were obtained by reaction of 2c with [Rh(COD)2]+[BF4]– and [BARF]–, respectively, which were converted by oxidation into the chelating phosphane–phosphane oxide RhI complexes 10 and 11. The monophosphane 5 was similarly prepared, andreaction of the dilithio species with ClP(O)(OEt)2 gave the diphosphonate 17, which was characterized

  四硫杂[7]螺旋烯基膦硫杂环磷(2a)、nPr-硫杂环磷(2b)和二-nPr-硫杂环磷(2c)已由硫杂环1a-c的2,13-二硫代衍生物通过与过量的Ph2PCl。描述了作为 BH3 加合物的空气敏感产物的保护，其中磷烷 2a-c 在用乙醇加热时很容易再生。2c 分别与 [Rh(COD)2]+[BF4]– 和 [BARF]– 反应得到新的铑 (I) 配合物 8 和 9，它们通过氧化转化为螯合磷烷-氧化膦 RhI 配合物10和11。类似地制备单膦5，并且二锂物种与ClP(O)(OEt) 2 反应得到二膦酸酯17，其通过X射线晶体学表征。2c 上 DFT 计算 (B3LYP/SVP) 的数据比较，图 8 和 10 以及 17 的 X 射线数据揭示了硫杂磷配体中的强张力，通过增加 Rh-P 距离和螯合配体的咬合角而部分松弛。色谱拆分得到的化合物(P)-(+)-1c转化为光学纯的(P)-(+)-2c