5-chloro-1-aza-5-germabicyclo[3.3.3]undecane | 175083-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 5-chloro-1-aza-5-germabicyclo[3.3.3]undecane
• 英文别名: 1-aza-5-germanium-5-chlorobicyclo[3.3.3]undecane；1-aza-5-germa-5-chlorobicyclo[3.3.3]undecane
• CAS: 175083-83-7
• 化学式: C₉H₁₈ClGeN
• 分子量: 248.292
• InChiKey: SKSJJEAMSCYHBA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  12.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.24
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-1-aza-5-germabicyclo[3.3.3]undecane 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烯 为溶剂， 反应 14.08h， 生成 5-(1-(2-fluoro-[1,1'-biphenyl]-4-yl)ethyl)-1-aza-5-germabicyclo[3.3.3]undecane
  参考文献：
  名称：

  烷基 Carbagermatranes 使实际钯催化 sp2-sp3 交叉偶联成为可能

  摘要：

  钯催化的交叉偶联反应在过去几十年中取得了巨大的成就。然而，由于与 C(sp2) 杂交对应物相比，C(sp3) 杂交亲核试剂的金属转移缓慢，因此它们通常仍然是具有挑战性的偶联伙伴。虽然使用 C(sp3)-杂化亲核试剂的基于单电子转移的策略最近取得了重大进展，但在涉及 C(sp3)-杂化亲核试剂的传统双电子机制方面取得的突破较少。在本报告中，我们展示了一系列独特的烷基卡巴格马酯，它们被证明在与我们新开发的缺电子膦配体的交叉偶联反应中具有高反应性。通常，仲烷基卡巴格马特拉的活性略低，但与其 Sn 类似物的活性相当。同时，伯烷基卡巴杰马酯具有高活性，并且它们也被证明足够稳定以与各种反应相容。手性仲苄基卡巴杰马特拉在无碱/无添加剂条件下得到偶联产物，其构型完全反转，表明金属转移是在“SE2(open) Inv”途径中进行的，这与 Hiyama 之前的观察结果一致。值得注意的是，伯烷基卡巴格马特拉的交

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02776
• 作为产物：
  描述：

  三烯丙基胺 、 四氯化锗 在 Schwartz's reagent 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以50%的产率得到5-chloro-1-aza-5-germabicyclo[3.3.3]undecane
  参考文献：
  名称：

  烷基 Carbagermatranes 使实际钯催化 sp2-sp3 交叉偶联成为可能

  摘要：

  钯催化的交叉偶联反应在过去几十年中取得了巨大的成就。然而，由于与 C(sp2) 杂交对应物相比，C(sp3) 杂交亲核试剂的金属转移缓慢，因此它们通常仍然是具有挑战性的偶联伙伴。虽然使用 C(sp3)-杂化亲核试剂的基于单电子转移的策略最近取得了重大进展，但在涉及 C(sp3)-杂化亲核试剂的传统双电子机制方面取得的突破较少。在本报告中，我们展示了一系列独特的烷基卡巴格马酯，它们被证明在与我们新开发的缺电子膦配体的交叉偶联反应中具有高反应性。通常，仲烷基卡巴格马特拉的活性略低，但与其 Sn 类似物的活性相当。同时，伯烷基卡巴杰马酯具有高活性，并且它们也被证明足够稳定以与各种反应相容。手性仲苄基卡巴杰马特拉在无碱/无添加剂条件下得到偶联产物，其构型完全反转，表明金属转移是在“SE2(open) Inv”途径中进行的，这与 Hiyama 之前的观察结果一致。值得注意的是，伯烷基卡巴格马特拉的交

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02776

文献信息

• 1-氮杂-5-锗杂-5-溴(氢)二环[3.3.3]十一烷 化合物及其合成方法
  申请人：中国科学技术大学

  公开号：CN108047267B

  公开（公告）日：2020-08-25

  本发明公开了具有如下结构式的1‑氮杂‑5‑锗杂‑5‑溴二环[3.3.3]十一烷和1‑氮杂‑5‑锗杂‑5‑氢二环[3.3.3]十一烷化合物及其合成方法。本发明的1‑氮杂‑5‑锗杂‑5‑溴二环[3.3.3]十一烷和1‑氮杂‑5‑锗杂‑5‑氢二环[3.3.3]十一烷化合物可用来合成结构丰富的1‑氮杂‑5‑锗杂‑5‑烷基二环[3.3.3]十一烷化合物，其性质稳定在空气中可以稳定地存在，原料易得，是合成烷基锗金属试剂的重要原料。
• Palladium-catalyzed reaction of 1-aza-5-germa-5-organobicyclo[3.3.3]undecane with aryl bromide
  作者：Masanori Kosugi、Tadatoshi Tanji、Yukio Tanaka、Atsushi Yoshida、Keigo Fugami、Masayuki Kameyama、Toshihiko Migita

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05840-l

  日期：1996.2

  Successive treatment of triallylamine with zirconocene chloride hydride and germanium tetrachloride affords 1-aza-5-germa-5-chlorobicyclo[3.3.3]undecane, which is converted to the 5-organo derivatives by the reaction with Grignard or lithium reagents. The organo groups showed higher reactivities toward Stille-type coupling than the corresponding organotributylgermanes.

  用氢化锆氧化锆和四氯化锗连续处理三烯丙基胺，得到1-氮杂5-锗5-氯双环[3.3.3]十一烷，通过与格氏试剂或锂试剂反应转化为5-有机衍生物。有机基团显示出比对应的有机三丁基锗烷更高的对Stille型偶联的反应性。