(8R,9S,13S,14S,16S,17S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-16-((E)-3-((N-(methoxycarbonyl)-4-methylphenyl)sulfonamido)prop-1-en-1-yl)-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6Hcyclopenta[a]phenanthren-17-yl acetate | 1176891-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (8R,9S,13S,14S,16S,17S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-16-((E)-3-((N-(methoxycarbonyl)-4-methylphenyl)sulfonamido)prop-1-en-1-yl)-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6Hcyclopenta[a]phenanthren-17-yl acetate
• CAS: 1176891-15-8
• 化学式: C₃₈H₅₃NO₇SSi
• 分子量: 695.993
• InChiKey: RWHGQFNYADHPMY-NLAGFKNMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.41
• 重原子数：
  48.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  99.21
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  7.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  甲苯磺酰氨基甲酸甲酯 、 (8R,9S,13S,14S,16R,17S)-16-allyl-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl acetate 在 N,N'-bis(salicylidene)-1,2-phenylene diaminocobalt(II) 、 [1,2-bis-(phenylsulfinyl)ethane]palladium(II) acetate 、 氧气 、 四丁基醋酸铵 、 对苯二酚 作用下， 以 甲基叔丁基醚 为溶剂， 45.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 72.0h， 以65%的产率得到(8R,9S,13S,14S,16S,17S)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-16-((E)-3-((N-(methoxycarbonyl)-4-methylphenyl)sulfonamido)prop-1-en-1-yl)-13-methyl-7,8,9,11,12,13,14,15,16,17-decahydro-6Hcyclopenta[a]phenanthren-17-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  有氧线性烯丙基 C–H 胺化：克服苯醌抑制

  摘要：

  据报道，在钯(II)/双亚砜/布朗斯台德碱催化下，发生了有效的需氧线性烯丙基 CH 胺化反应。该反应在制备、操作简单的条件（1 当量烯烃、1 atm O2 或空气）下进行，减少了 Pd(II)/双亚砜催化剂的负载量，同时比采用化学计量苯醌 (BQ) 作为催化剂的系统提供更高的周转率和产品收率。终端氧化剂。Pd(II)/BQ π-酸性相互作用已在各种催化过程中被调用，并且通常被认为有利于促进还原官能化。然而，当不需要这种用于功能化的亲电激活时，高浓度的 BQ 可能会与关键配体（双亚砜）的结合竞争并抑制催化。动力学研究揭示了反应速率与 BQ 浓度之间的反比关系，表明 BQ 充当 Pd(II) 的配体，从而对催化产生抑制作用。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b11294

文献信息

• A Catalytic, Brønsted Base Strategy for Intermolecular Allylic C−H Amination
  作者：Sean A. Reed、Anthony R. Mazzotti、M. Christina White

  DOI：10.1021/ja903939k

  日期：2009.8.26

  A Bronsted base activation mode for oxidative, Pd(II)/sulfoxide-catalyzed, intermolecular C-H allylic amination is reported. N,N-diisopropylethylamine was found to promote amination of unactivated terminal olefins, forming the corresponding linear allylic amine products with high levels of stereo-, regio-, and chemoselectivity. The predictable and high selectivity of this C-H oxidation method enables late-stage incorporation of nitrogen into advanced synthetic intermediates and natural products.