methyl (2-(naphthalen-2-yl) allyl) carbonate | 1539305-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: methyl (2-(naphthalen-2-yl) allyl) carbonate
• CAS: 1539305-94-6
• 化学式: C₁₅H₁₄O₃
• 分子量: 242.274
• InChiKey: JJLXWKWRBYOLLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2-(naphthalen-2-yl) allyl) carbonate 、 4-(benzoyloxy)-2-methylbutan-2-yl tert-butyl oxalate 在 iron(III)-acetylacetonate 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 magnesium chloride 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以81%的产率得到3,3-dimethyl-5-(naphthalen-2-yl)hex-5-en-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过草酸盐和碳酸烯丙酯的CO / CO键断裂形成烯丙基化的季碳中心。

  摘要：

  本文公开的重点在于草酸叔烷基酯与碳酸烯丙酯的铁促进的交亲电子烯丙基化，该烯丙基碳酸酯生成所有C（sp3）-季铵盐中心。该反应涉及草酸叔烷基酯CO键的断裂，得到叔烷基自由基中间体，将该基团加到受阻较小的烯烃末端，以及随后烯丙基CO键的断裂。Zn / MgCl2介导2-芳基取代的碳酸烯丙酯的烯丙基化，Fe用于提高自由基的加成效率。通过引入活化的烯烃，发生了三组分自由基级联反应。

  DOI：

  10.1039/c9cc07072a
• 作为产物：
  描述：

  2-(naphthalen-2-yl)prop-2-en-1-ol 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以91%的产率得到methyl (2-(naphthalen-2-yl) allyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过草酸盐和碳酸烯丙酯的CO / CO键断裂形成烯丙基化的季碳中心。

  摘要：

  本文公开的重点在于草酸叔烷基酯与碳酸烯丙酯的铁促进的交亲电子烯丙基化，该烯丙基碳酸酯生成所有C（sp3）-季铵盐中心。该反应涉及草酸叔烷基酯CO键的断裂，得到叔烷基自由基中间体，将该基团加到受阻较小的烯烃末端，以及随后烯丙基CO键的断裂。Zn / MgCl2介导2-芳基取代的碳酸烯丙酯的烯丙基化，Fe用于提高自由基的加成效率。通过引入活化的烯烃，发生了三组分自由基级联反应。

  DOI：

  10.1039/c9cc07072a

文献信息

• Aminative Umpolung of Aldehydes to α-Amino Anion Equivalents for Pd-Catalyzed Allylation: An Efficient Synthesis of Homoallylic Amines
  作者：Lei Ding、Jing Chen、Yifan Hu、Juan Xu、Xing Gong、Dongfang Xu、Baoguo Zhao、Hexing Li

  DOI：10.1021/ol4034012

  日期：2014.2.7

  An attractive strategy for generation of α-amino anions from aldehydes with applications in synthesis of homoallylic amines is described. Aromatic aldehydes can be converted to α-amino anion equivalents via amination with 2,2-diphenylglycine and subsequent decarboxylation. The in situ generated α-imino anions are highly reactive for Pd-catalyzed allylation, forming the corresponding homoallylic amines

  描述了从醛中产生α-氨基阴离子的有吸引力的策略，并将其应用于合成均烯丙基胺中。通过用2，2-二苯基甘氨酸胺化并随后脱羧，可以将芳族醛转化为α-氨基阴离子当量。原位生成的α-亚氨基阴离子对Pd催化的烯丙基化反应具有很高的反应性，从而以高收率形成了相应的均烯丙基胺，且具有极好的区域选择性。