4-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>pent-1-yne | 141809-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>pent-1-yne
• 英文别名: 4-<(t-butyl)diphenylsilyloxy>-pent-1-yne；4-[(tert-butyl)diphenylsilyloxy]-1-pentyne；Tert-butyl-pent-4-yn-2-yloxy-diphenylsilane
• CAS: 141809-09-8
• 化学式: C₂₁H₂₆OSi
• 分子量: 322.522
• InChiKey: LFDGOOPKRJICSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.97
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>pent-1-yne 在 platinum(IV) oxide 正丁基锂 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 8.5h， 生成 5-(3,4-dihydro-2H-pyran-6-yl)pentan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  羟基醚的环化成螺缩醛。过渡态位置的证据及其对缩醛形成中立体电子效应的影响

  摘要：

  据报道，在热力学和动力学控制的条件下，羟基烯醇醚18-21具有酸催化的环化作用。18、19和21的热力学控制环化仅产生更稳定的相应螺缩醛22和27。热力学控制的化合物20的环化反应产生了不可模仿的螺缩醛24和26的1：1混合物。另一方面，与上述提到的更稳定的螺缩醛一起生产的相同的四种羟基烯醇醚的动力学控制环化反应，生成的不稳定的螺缩醛23、25和28也更不稳定。。这些结果表明，动力学控制的环化是通过早期过渡态发生的，该过渡态产生了较不稳定和较稳定的异构体的混合物。这些结果由遵循立体电子控制原理的早期过渡态解释，同时遵循反周平面孤对假设（π系统中亲核分子的Bürgi - Dunitz攻角）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19920750217
• 作为产物：
  描述：

  4-戊炔-2-醇 、 叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到4-<(tert-butyl)diphenylsilyloxy>pent-1-yne
  参考文献：
  名称：

  由烯丙基亚磺酰基二氢吡喃合成对映体纯净的脱氧乙酯B

  摘要：

  二氢吡喃醇的完全立体选择性二羟基化和在自由的均烯丙基羟基存在下的交叉复分解是由亚磺酰基二烯醇合成对映体纯的脱氧柠檬酸乙酯B的关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.04.107

文献信息

• Cu-Catalyzed Formal Methylative and Hydrogenative Carboxylation of Alkynes with Carbon Dioxide: Efficient Synthesis of α,β-Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Masanori Takimoto、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/chem.201301456

  日期：2013.8.19

  by different catalyst systems, such those based on Sc, Zr, and Ni complexes, and the subsequent carboxylation of the resulting alkenylaluminum species with CO2 catalyzed by an N‐heterocyclic carbene (NHC)–copper catalyst have been examined in detail. The regio‐ and stereoselectivity of the overall reaction relied largely on the hydroalumination or methylalumination reactions, which significantly depended

  由不同的催化剂体系（例如基于Sc，Zr和Ni络合物的催化剂体系）催化的各种炔烃的顺序加氢铝化或甲基铝化，以及随后的烯基铝物种被CO 2羧化已详细研究了由N-杂环卡宾（NHC）催化的铜催化剂。整个反应的区域选择性和立体选择性在很大程度上取决于加氢铝化或甲基铝化反应，这很大程度上取决于催化剂和炔烃底物。随后的Cu催化的羧化反应继续保留了烯基铝物种的立体构型。所有反应都可以在一个反应​​罐中进行，以有效地提供具有良好控制构型的各种α，β-不饱和羧酸，这是以前报道的方法难以构建的。该方案具有很高的区域选择性和立体选择性，简单的一锅反应操作以及使用CO 2作为起始原料，因此在实践中可能很有用且具有吸引力。
• Stereoselective Functionalization of Dihydropyran-3-ols: Application to the Synthesis of Enantiopure Ethyl Deoxymonate B
  作者：Roberto Fernández de la Pradilla、Nadia Lwoff、Alma Viso

  DOI：10.1002/ejoc.200801133

  日期：2009.5

  Funded by: Direccion General de Investigacion, Ministerio de Educacion y Ciencia (DGI-MEC); Grant Number: CTQ2006-04522/BQU Comunidad de Madrid; Grant Number: S-SAL-0249-2006 Ministerio de Educacion y Ciencia (MEC)

  资助机构：DirECcion General de Investigacion、Ministryio de Educacion y Ciencia (DGI-MEC)；授权号：CTQ2006-04522/BQU Comunidad de Madrid；拨款编号：S-SAL-0249-2006 教育与科学部长 (MEC)
• Rhodium‐Catalyzed Anti‐Markovnikov Transfer Hydroiodination of Terminal Alkynes**
  作者：Philip Boehm、Niklas Kehl、Bill Morandi

  DOI：10.1002/anie.202214071

  日期：2023.1.23

  We report a shuttle approach for the Rh-catalyzed anti-Markovnikov hydroiodination of terminal alkynes to vinyl iodides. For aliphatic alkynes, a ligand- and substrate-dependent stereodivergence is observable. The vinyl iodides are engaged in a variety of C−C and C−X bond-forming reactions. The method is used to shorten a synthetic sequence to a cis-fatty acid. Deuterium-labeling and stoichiometric

  我们报告了一种用于 Rh 催化的末端炔烃反马尔可夫尼科夫氢碘化为乙烯基碘化物的穿梭方法。对于脂肪族炔烃，可以观察到配体和底物依赖性立体分歧。乙烯基碘化物参与各种 C−C 和 C−X 键形成反应。该方法用于将合成序列缩短为顺式脂肪酸。氘标记和化学计量实验提供了对该机制的深入了解。
• Scandium-Catalyzed Regio- and Stereospecific Methylalumination of Silyloxy/Alkoxy-Substituted Alkynes and Alkenes
  作者：Masanori Takimoto、Saori Usami、Zhaomin Hou

  DOI：10.1021/ja909126k

  日期：2009.12.30

  Various alkynes and alkenes having a tethered ether group undergo methylalumination reactions with unprecedented regio- and stereoselectivity in the presence of a cationic half-sandwich alkylscandium species as a catalyst. The oxygen atom of the ether group plays an important role in controlling the selectivity, possibly by coordinating to the metal center. Even when a bulky tertbutyl(diphenyl)silyloxy group is used as the tether group, there is no loss of selectivity.
• (2S,6S,8S)-2,8-Dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane: A natural spiroacetal lacking anomeric stabilisation
  作者：Junjie Chen、Mary T. Fletcher、William Kitching

  DOI：10.1016/0957-4166(95)00107-z

  日期：1995.4

  The absolute stereochemistry of the non-anomerically stabilised spiroacetal, (Z,Z)-2,8-dimethyl-1,7-dioxaspiro[5.5]undecane, 4 which is a significant component of the pheromonal gland secretion of the cucumber fly (Bactrocera cucumis French) is shown to be (2S,6S,8S) by synthesis of its enantiomer, and chiral gas chromatographic analyses.