已经对由两个六齿大环形成的
铜配合物进行了研究。
配体 包含四个
硫醚
硫供体原子加上两个
氮或在环相对两侧的两个
氧供体原子。结果两个
配体分别表示为[18] aneS 4 N 2和[18] aneS 4 O 2的L代表先前研究的Cu(II / I)系统的同系物,大循环具有六个
硫供体原子,[18] aneS 6。在这项工作中已经确定了[Cu II([18] aneS 4 O 2)](ClO 4)2和[Cu I([18] aneS 4 O 2)] ClO 4的晶体结构。比较所有三个系统的结构,发现
氧化的络合物是六配位,两个配位键在断裂时发生断裂。减少。但是,伴随的几何变化电子转移这三个系统似乎有所不同。两种杂大环配合物的稳定性常数和电
化学性质已在
乙腈同时研究了Cu II / IL的电子转移动力学溶剂每个系统使用六种不同的抗衡试剂。然后,使用马库斯(Marcus)交叉关系计算了电子自交换速率常数。将结果与其他Cu