3-chloro-4,4-dimethylisobenzopyran-1-one | 1449499-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: 3-chloro-4,4-dimethylisobenzopyran-1-one
• CAS: 1449499-33-5
• 化学式: C₁₁H₁₁ClO₂
• 分子量: 210.66
• InChiKey: IGKMLLSWZYLQRN-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-4,4-dimethylisobenzopyran-1-one 在 盐酸羟胺 、 potassium carbonate 、 羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 2-hydroxy-3-(hydroxyamino)-4,4-dimethyl-3H-isoquinolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Hydroxylamine and Pseudoacyl Systems: Pseudo-oximes

  摘要：

  无阻碍的呋喃假酰基氯与羟胺和碳酸盐碱反应生成氧化的环状 N-羟基亚胺。因此，3-氯异苯并呋喃-1-酮形成 3-hydroximinoisoindolin-1-one (4) C8H6N2O2。分子几乎是平面的，E-仲酰胺通过 N(H)--N 2.920 Å 和 O(H)--O 2.720 Å 接触与肟形成氢键，并形成无限链。Mucochlory chloride（2,3,4-三氯二氢呋喃-1-酮）会形成类似的羟基亚氨基亚胺 (5E)-3,4-二氯-5-羟基亚氨基吡咯-2-酮 (6)，即 C4H2Cl2N2O2。然而，阿片酸形成的混合物主要是 N-羟基邻苯二甲酰亚胺[6,7-二甲氧基-N-羟基异吲哚啉-1,3-二酮（9）]（C10H10N2O2），以及少量开放的肟羧酸盐[2,3-二甲氧基-6-（N-羟基甲酰）苯甲酸钾（8）C10H10NO5K]和 2,3-二甲氧基邻苯二甲酰亚胺（10）（C10H9NO4）。这些结果表明存在一种中间假肟，而且这种衍生物已在耐脱水芳基吡喃假酰基体系中定量制得。3-氯-4,4-二甲基异苯并呋喃-1-酮与两当量的羟胺和碳酸盐碱反应生成 2-羟基-3-（羟基氨基）-4,4-二甲基-3H-异喹啉-1-酮 (14)，C11H13N2O3，这是一种假肟。成对的假肟在两个互补组中形成四个氢键，N(H)--O 为 3.008 埃，O(H)--O 为 2.685 埃。分子还通过氢键连接成链，O(H)--O 2.696 埃。这些产品已通过光谱学和 X 射线衍射进行了表征。.

  DOI：

  10.1007/s10870-012-0377-7
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-4,4-dimethylisobenzopyran-1-one 在 氯化亚砜 作用下， 反应 48.0h， 生成 3-chloro-4,4-dimethylisobenzopyran-1-one
  参考文献：
  名称：

  Hydroxylamine and Pseudoacyl Systems: Pseudo-oximes

  摘要：

  无阻碍的呋喃假酰基氯与羟胺和碳酸盐碱反应生成氧化的环状 N-羟基亚胺。因此，3-氯异苯并呋喃-1-酮形成 3-hydroximinoisoindolin-1-one (4) C8H6N2O2。分子几乎是平面的，E-仲酰胺通过 N(H)--N 2.920 Å 和 O(H)--O 2.720 Å 接触与肟形成氢键，并形成无限链。Mucochlory chloride（2,3,4-三氯二氢呋喃-1-酮）会形成类似的羟基亚氨基亚胺 (5E)-3,4-二氯-5-羟基亚氨基吡咯-2-酮 (6)，即 C4H2Cl2N2O2。然而，阿片酸形成的混合物主要是 N-羟基邻苯二甲酰亚胺[6,7-二甲氧基-N-羟基异吲哚啉-1,3-二酮（9）]（C10H10N2O2），以及少量开放的肟羧酸盐[2,3-二甲氧基-6-（N-羟基甲酰）苯甲酸钾（8）C10H10NO5K]和 2,3-二甲氧基邻苯二甲酰亚胺（10）（C10H9NO4）。这些结果表明存在一种中间假肟，而且这种衍生物已在耐脱水芳基吡喃假酰基体系中定量制得。3-氯-4,4-二甲基异苯并呋喃-1-酮与两当量的羟胺和碳酸盐碱反应生成 2-羟基-3-（羟基氨基）-4,4-二甲基-3H-异喹啉-1-酮 (14)，C11H13N2O3，这是一种假肟。成对的假肟在两个互补组中形成四个氢键，N(H)--O 为 3.008 埃，O(H)--O 为 2.685 埃。分子还通过氢键连接成链，O(H)--O 2.696 埃。这些产品已通过光谱学和 X 射线衍射进行了表征。.

  DOI：

  10.1007/s10870-012-0377-7

文献信息

• Arylpyran Pseudoacid Racemization: Rate Estimation and Structural Influences
  作者：Jonathan Fung、Truc-Vi Duong、Keean C. A. Braceros、Marilyn L. Brooks、Katie Schloesser-Lingscheit、Tristen K. S. Tagawa、Johanna M. Wilson、Kevin K. Jones、Edward J. Valente

  DOI：10.1007/s10870-020-00829-2

  日期：2021.3

  frustrated by aryl substituent rearrangement upon ring closure to the intermediate indanones. Structures of rearranged 3-hydroxy-4-methyl-4-(2′-chloro-5′-methylphenyl)isobenzopyran-1-one (pseudoacid) and N-benzyl-6-isopropyl-4,4,8-trimethylisobenzopyrimidin-1-one (pseudoamide) are reported. Graphic Abstract Arylpyran pseudoacids undergo slow ring opening and fast ring closing in solution amounting to racemization

  摘要 芳基吡喃假酸在相当于外消旋化的过程中对氧代羧酸显示出缓慢的开环和对内酯（假酸）的快速闭环。所研究的化合物在“Cooper's Pseudoacid”[3-羟基-4,4-二甲基异苯并吡喃-1-one, 1 ] 上形成图案，通过空间压缩对其进行修饰以影响外消旋化速率。d 6 -DMSO 中的假酸 1 对外消旋化的屏障 (ΔH ‡ ) 为 +77.8(3) kJ/mol，通过在 25 °C 至 100 °C 下测得的动态核磁共振谱线展宽及其非对映宝石的聚结确定-二甲基信号在 78.5 °C。1 在室温下的溶液半衰期是几秒钟。各种芳基 5-取代基的引入导致 5-氟-8-甲基衍生物类似的外消旋化障碍，5-甲基-8-甲基、5-氯-8-甲基和5-溴-7-甲基衍生物的壁垒越来越高。在 3-羟基-4,4,5,8-四甲基异苯并吡喃-1-one 中，屏障为 + 104(6) kJ/mol，室温下的溶液对映异构体