(环戊基乙炔基)三异丙基硅烷 | 1035794-01-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 中文名称: (环戊基乙炔基)三异丙基硅烷
• 英文名称: (cyclopentylethynyl)triisopropylsilane
• 英文别名: 2-Cyclopentylethynyl-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 1035794-01-4
• 化学式: C₁₆H₃₀Si
• 分子量: 250.5
• InChiKey: LXEVWJUTSNAKKS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 在 正丁基锂 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 cesium benzoate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.75h， 生成 (环戊基乙炔基)三异丙基硅烷
  参考文献：
  名称：

  使用光氧化还原催化和EBX试剂在室温下进行羧基羧酸的脱羧炔化反应

  摘要：

  炔烃在合成和药物化学，化学生物学和材料科学中用作构建基块。因此，有效的合成方法是深入研究的主题。在此，我们报道了在室温可见光照射下由易得的羧酸直接合成炔烃的方法。铱光催化剂与乙炔基苯并恶唑啉酮（EBX）试剂的组合可在温和条件下以良好的收率对羧酸进行脱羧烷基化。该方法可用于甲硅烷基，芳基和烷基取代的炔烃。在衍生自生物质的α-氨基和α-氧代酸方面尤其成功。

  DOI：

  10.1002/anie.201505111

文献信息

• Reductive Decarboxylative Alkynylation of <i>N</i> ‐Hydroxyphthalimide Esters with Bromoalkynes
  作者：Liangbin Huang、Astrid M. Olivares、Daniel J. Weix

  DOI：10.1002/anie.201706781

  日期：2017.9.18

  A new method for the synthesis of terminal and internal alkynes from the nickel‐catalyzed decarboxylative coupling of N‐hydroxyphthalimide esters and bromoalkynes is presented. This reductive cross‐electrophile coupling is the first to use a C(sp)−X electrophile, and appears to proceed via an alkynylnickel intermediate. The internal alkyne products are obtained in yields of 41–95 % without the need

  提出了一种通过镍催化 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯和溴代炔的脱羧偶联合成末端和内部炔烃的新方法。这种还原性交叉亲电试剂偶联首次使用 C(sp)−X 亲电试剂，并且似乎是通过炔基镍中间体进行的。无需光催化剂、光或强氧化剂即可获得内部炔烃产物，收率为 41-95%。该反应显示出广泛的羧酸和炔烃偶联伙伴，并且可以耐受一系列官能团，包括氨基甲酸酯NH、卤素、腈、烯烃、酮和酯部分。机理研究表明，该过程不涉及炔基锰试剂，而是通过镍介导的键形成进行。
• C(sp)–C(sp³) Bond Formation through Cu-Catalyzed Cross-Coupling of<i>N</i>-Tosylhydrazones and Trialkylsilylethynes
  作者：Fei Ye、Xiaoshen Ma、Qing Xiao、Huan Li、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/ja3004792

  日期：2012.4.4

  Copper-catalyzed cross-coupling of N-tosylhydrazones with trialkylsilylethynes leads to the formation of C(sp)-C(sp(3)) bonds. Cu carbene migratory insertion is proposed to play the key role in this transformation.

  N-甲苯磺酰腙与三烷基甲硅烷基乙炔的铜催化交叉偶联导致形成 C(sp)-C(sp(3)) 键。提出Cu卡宾迁移插入在这种转变中起关键作用。
• Directed alkynylation of unactivated C(sp³)–H bonds with ethynylbenziodoxolones mediated by DTBP
  作者：Zhi-Fei Cheng、Yi-Si Feng、Chun Rong、Tao Xu、Peng-Fei Wang、Jun Xu、Jian-Jun Dai、Hua-Jian Xu

  DOI：10.1039/c6gc01336h

  日期：——

  A general and efficient method for the direct alkynylation of unactivated C(sp3)-H bonds under metal-free condition is described. The reaction smoothly performs under mild conditions and shows excellent functional-group tolerance....

  描述了一种在无金属条件下直接烷基化未活化的C（sp3）-H键的通用有效方法。该反应在温和条件下平稳进行，并显示出优异的官能团耐受性。
• Decarboxylative Alkynylation and Cyanation of Carboxylic Acids using Photoredox Catalysis and Hypervalent Iodine Reagents
  作者：Franck Le Vaillant、Jérôme Waser

  DOI：10.2533/chimia.2017.226

  日期：——

  in material and medicinal sciences. A convenient and straightforward access to both classes of compounds under mild conditions is, therefore, highly desirable. Herein, we disclose the decarboxylative alkynylation and cyanation of broadly available carboxylic acids using photoredox catalysis and hypervalent iodine reagents. Choices of both catalysts and reagents were crucial. Computational and experimental

  炔烃和腈是重要的官能团，可作为有机合成中的通用构建基块，并在材料和药物科学中得到应用。因此，非常需要在温和条件下方便且直接地获得两类化合物。在此，我们公开了使用光氧化还原催化和高价碘试剂对广泛可用的羧酸进行脱羧炔基化和氰化反应。催化剂和试剂的选择至关重要。计算和实验研究揭示了由试剂的氧化电位决定的两种不同的可能机理：自由基用于炔基化，离子用于氰化。
• Silver-Catalyzed Decarboxylative Alkynylation of Aliphatic Carboxylic Acids in Aqueous Solution
  作者：Xuesong Liu、Zhentao Wang、Xiaomin Cheng、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/ja306638s

  日期：2012.9.5

  C(sp(3))-C(sp) bond formations are of immense interest in chemistry and material sciences. We report herein a convenient, radical-mediated and catalytic method for C(sp(3))-C(sp) cross-coupling. Thus, with AgNO(3) as the catalyst and K(2)S(2)O(8) as the oxidant, various aliphatic carboxylic acids underwent decarboxylative alkynylation with commercially available ethynylbenziodoxolones in aqueous solution

  C(sp(3))-C(sp) 键的形成在化学和材料科学中具有极大的兴趣。我们在此报告了一种方便的、自由基介导的催化方法，用于 C(sp(3))-C(sp) 交叉耦合。因此，以 AgNO(3) 作为催化剂，以 K(2)S(2)O(8) 作为氧化剂，在温和的条件下，各种脂肪族羧酸与市售的乙炔基苯并恶酮在水溶液中进行脱羧炔化。这种特定于位点的炔基化不仅通用且高效，而且与官能团兼容。此外，它表现出显着的化学和立体选择性。