17-Bromo-3,7,11-trimethyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene | 1346233-08-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 17-Bromo-3,7,11-trimethyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
• CAS: 1346233-08-6
• 化学式: C₁₇H₂₈BrN₃
• 分子量: 354.333
• InChiKey: UDPZWMBDVILRCZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  17-Bromo-3,7,11-trimethyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  定义明确的涉及NiIII / CF3的方平面芳基NiII配合物的三氟甲基化。和NiIV-CF3中间物种

  摘要：

  镍-介导的芳基- Br键的三氟甲基化在模型的大环配体（L Ñ -Br）已被彻底研究，开始用氧化加成在镍0，以获得良好定义的芳基-镍II -Br络合物（[L Ñ - Ni II ] Br）。与卤化银的卤化物的抽象（X =光学传递函数-或C10 4 - ）之后提供[L Ñ -Ni II ]（OTF）。硝酸盐类似物是通过使用Ni II直接对芳基-H键进行CH-H活化而获得的盐，这条路线已经通过X射线吸收光谱法（XAS）进行了研究。晶体学XRD和XAS表征表明，芳基-Ni II复合物中紧密的大环配位，这可能会阻碍与亲核试剂的直接反应。相反，观察到氧化剂具有增强的反应性，并且[L n -Ni II ]（OTf）与CF 3 +源的反应提供了L n -CF 3。产品的定量产量。实验和理论机制相结合的研究为这种转变的运作机制提供了新的见解。计算分析表明，发生了初始单电子转移（SET）到5-（三氟甲基）二苯

  DOI：

  10.1002/chem.201702168
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 17-Bromo-7-methyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene 在 甲酸 作用下， 反应 24.0h， 以63%的产率得到17-Bromo-3,7,11-trimethyl-3,7,11-triazabicyclo[11.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
  参考文献：
  名称：

  Nucleophilic Aryl Fluorination and Aryl Halide Exchange Mediated by a Cu^I/Cu^III Catalytic Cycle

  摘要：

  Copper-catalyzed halide exchange reactions under very mild reaction conditions are described for the first time using a family of model aryl halide substrates. All combinations of halide exchange (I, Br, Cl, F) are observed using catalytic amounts of Cu-I. Strikingly, quantitative fluorination of aryl X substrates is also achieved catalytically at room temperature, using common F- sources, via the intermediacy of aryl-Cu-III-X species. Experimental and computational data support a redox Cu-I/Cu-III catalytic cycle involving aryl X oxidative addition at the Cu-I center, followed by halide exchange and reductive elimination steps. Additionally, defluorination of the aryl-F model system can be also achieved with Cu-I at room temperature operating under a Cu-I/Cu-III redox pair.

  DOI：

  10.1021/ja2058567

文献信息

• Oxidant-Free Au(I)-Catalyzed Halide Exchange and C_sp2–O Bond Forming Reactions
  作者：Jordi Serra、Christopher J. Whiteoak、Ferran Acuña-Parés、Marc Font、Josep M. Luis、Julio Lloret-Fillol、Xavi Ribas

  DOI：10.1021/jacs.5b08756

  日期：2015.10.21

  character, Au(I)/Au(III) redox properties or a combination of both. As a result of the high oxidation potential of the Au(I)/Au(III) couple, redox catalysis involving Au typically requires the use of a strong external oxidant. This study demonstrates unusual external oxidant-free Au(I)-catalyzed halide exchange (including fluorination) and Csp2-O bond formation reactions utilizing a model aryl halide macrocyclic

  Au 已被证明通过利用其 π 路易斯酸特性、Au(I)/Au(III) 氧化还原特性或两者的组合来介导许多有机转化。由于 Au(I)/Au(III) 对的高氧化电位，涉及 Au 的氧化还原催化通常需要使用强外部氧化剂。该研究展示了不寻常的无外部氧化剂 Au(I) 催化的卤化物交换（包括氟化）和使用模型芳基卤化物大环底物的 Csp2-O 键形成反应。此外，卤化物交换和 Csp2-O 偶联反应性也可以外推到带有单个螯合基团的底物，从而进一步了解反应机制。这项工作提供了无外部氧化剂的 Au(I) 催化碳-杂原子交叉偶联反应的第一个例子。