7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-yn-3-ol | 220384-39-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-yn-3-ol
• 英文别名: 7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhept-1-yn-3-ol
• CAS: 220384-39-4
• 化学式: C₁₃H₂₆O₂Si
• 分子量: 242.434
• InChiKey: MYSANGYXPKPYFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.908±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.17
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  29.46
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-yn-3-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 盐酸羟胺 、 对甲苯磺酸 、 正丁胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.67h， 生成 9-hydroxy-1-phenylnona-1,3-diyn-5-yl propiolate
  参考文献：
  名称：

  HDDA衍生的苯甲酮的分子内捕获：（i）6到12元环形成，（ii）内部（相对于远程）系留的陷阱，以及（iii）苯并嗜苯菌物的诱捕速率的作用

  摘要：

  此处报道的研究已经确立了含有束缚捕集部分的底物的六氢-狄尔斯-阿尔德反应的新特征。可以创建具有新的结构图案的产品。（i）可以通过改变系链的长度来制造中型稠环。（ii）系链可以从连接1，3-二炔和二嗜亲核分子的连接器单元内的原子发出。（iii）确定了苯并嗜性菌捕获速度的重要性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b03436
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 iron (III) sulfate hydrate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 63.0h， 生成 7-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hept-1-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  二氟卡宾铜可实现催化二氟甲基化

  摘要：

  尽管二氟卡宾的合成用途广泛，但其高反应性严重限制了二氟卡宾在有机合成中的广泛应用。在这里，我们报道了二氟卡宾铜参与的催化偶联，代表了二氟甲基化反应的新模式。该方法允许使用 NaBH 3 CN 和低成本二氟卡宾前体 BrCF 2 CO 2 K 对各种容易获得的烯丙基/炔丙基亲电子试剂进行二氟甲基化，具有高成本效益、高立体和区域选择性以及高官能团耐受性，即使对于复杂的药物样分子也是如此。应用该方法可以有效合成具有药用意义的氘代二氟甲基化化合物。所得的二氟甲基化烯丙基和丙二烯基产物可以作为用于多种转化的通用合成子，使得该方法对于合成复杂的氟化结构具有吸引力。实验机理研究和计算计算表明，通过氢化硼对二氟卡宾铜(I)的亲核攻击形成二氟甲基铜(I)中间体是该反应的关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04949

文献信息

• Copper-Catalyzed Highly Enantioselective Difluoroalkylation of Secondary Propargyl Sulfonates with Difluoroenoxysilanes
  作者：Xing Gao、Ran Cheng、Yu-Lan Xiao、Xiao-Long Wan、Xingang Zhang

  DOI：10.1016/j.chempr.2019.09.012

  日期：2019.11

  remains a challenging topic. Here, we report a copper-catalyzed highly enantioselective difluoroalkylation of secondary propargyl sulfonates using difluoroenoxysilanes. The reaction proceeds under mild reaction conditions with Cu(I)/PyBox as the catalyst. The advantages of this method include high efficiency, high enantioselectivity (enantiomeric ratio up to 99:1), and excellent functional-group tolerance

  尽管最近在过渡金属催化的氟代烷基化方面取得了令人瞩目的进展，但相关的不对称氟代烷基化仍然是一个具有挑战性的话题。在这里，我们报道了使用二氟烯氧基硅烷对仲炔丙基磺酸盐进行铜催化的高对映选择性二氟烷基化反应。反应在温和的反应条件下以Cu（I）/ PyBox作为催化剂进行。该方法的优点包括高效，高对映选择性（对映体比例高达99：1）和出色的官能团耐受性。可以将所得的手性炔丙基α，α-二氟酮转化为对映异构体富集的炔丙基二氟甲基化化合物，为获得广泛的手性二氟甲基化化合物提供了一个良好的平台，该范围在药物化学和材料科学中具有重要意义。
• Total Synthesis of (+)-Aloperine. Use of a Nitrogen-Bound Silicon Tether in an Intramolecular Diels−Alder Reaction
  作者：Arthur D. Brosius、Larry E. Overman、Lothar Schwink

  DOI：10.1021/ja983013+

  日期：1999.2.1

  The central element of the synthetic strategy is an intramolecular Diels−Alder reaction in which the cycloaddends are tethered by a N-silylamine linkage. The total synthesis of 1 proceeds from commercially available 3-hydroxypiperidine hydrochloride (54) and (R)-pipecolinic acid (35) by way of nine isolated and purified intermediates. The synthesis is sufficiently efficient that gram quantities of (+)-aloperine

  报道了 aperine (1)、N-methylaloperine (2) 和 N-allylaloperine (3) 的对映选择性全合成。合成策略的核心要素是分子内 Diels-Alder 反应，其中环加数由 N-甲硅烷基胺键连接。1 的全合成从市售的 3-羟基哌啶盐酸盐 (54) 和 (R)-哌啶酸 (35) 通过九个分离和纯化的中间体进行。该合成足够有效，可以很容易地制备克量的 (+)-aloperine (1)。早期的探索性研究还引入了一种方便的方法，将环加成伙伴与磺酰胺单元相连，以实现乙烯基磺酰胺的分子内 Diels-Alder 环加成：45 → 46。
• A Novel Method for Direct Construction of Indole Skeletons by Intramolecular Carbopalladation of Allenes Followed by Nucleophilic Substitution
  作者：Kunio Hiroi、Yuko Hiratsuka、Kazuhiro Watanabe、Ikuko Abe、Fumiko Kato、Mayumi Hiroi

  DOI：10.1055/s-2001-10787

  日期：——

  Upon treatment with a palladium catalyst, (o-iodoanilinoalkyl)allene compounds undergo intramolecular carbopalladation of allenes followed by intramolecular amination of π-allylpalladium complexes to afford indole derivatives in fairly good yields.

  在钯催化剂的作用下，(邻碘苯胺基烷基)丙二烯化合物经历丙二烯的分子内碳钯化反应，随后发生π-烯丙基钯配合物的分子内胺化反应，从而以相当好的产率得到吲哚衍生物。
• An 1,2-Elimination Approach to the Enantioselective Synthesis of 1,3-Disubstituted Linear Allenes
  作者：Yikang Wu、Yan Zhang、Hong-Dong Hao

  DOI：10.1055/s-0029-1219542

  日期：2010.4

  The construction of 1,3-disubstituted allene skeleton, which is present in many natural allenes, via an i-PrMgBr-mediated elimination of optically active 3-acetoxy-2-iodo-prop-1-ene derviatives is exemplified through the enantioselective total synthesis of two bioactive natural allenes.

  1,3-二取代丙二烯骨架的构建，它存在于许多天然丙二烯中，通过 i-PrMgBr 介导的光学活性 3-乙酰氧基-2-碘-丙-1-烯衍生物的消除通过对映选择性总合成两种具有生物活性的天然丙二烯。
• Chromium(III) catalyzed synthesis of allenes from propargyl derivatives via a carbometalation–elimination sequence
  作者：Gary A. Molander、Erin M. Sommers

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.01.143

  日期：2005.3

  The syn-carbometalation/syn-elimination of propargyl substrates to form allenes has been achieved using cationic chromium(III) catalysts activated by alkylaluminums. The mechanism and scope of this transformation are presented. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.