7-(tert-butyldimethylsilanoxy)-1-heptyn-3-one | 851012-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 7-(tert-butyldimethylsilanoxy)-1-heptyn-3-one
• 英文别名: 7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhept-1-yn-3-one
• CAS: 851012-00-5
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: FMNWTNIPJVOEHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.903±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.38
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-(tert-butyldimethylsilanoxy)-1-heptyn-3-one 在 正丁基锂 、 (S)-alpine borane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 4S,8-di(tert-butyldimethylsilanoxy)-2-octyne
  参考文献：
  名称：

  Chromium(III) catalyzed synthesis of allenes from propargyl derivatives via a carbometalation–elimination sequence

  摘要：

  The syn-carbometalation/syn-elimination of propargyl substrates to form allenes has been achieved using cationic chromium(III) catalysts activated by alkylaluminums. The mechanism and scope of this transformation are presented. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.01.143
• 作为产物：
  描述：

  硅烷,(1,1-二甲基乙基)(6-庚炔氧基)二甲基- 在 叔丁基过氧化氢 、 C₄₈H₇₂O₁₂Rh₂ 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 40.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 24.0h， 以56%的产率得到7-(tert-butyldimethylsilanoxy)-1-heptyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  用桥连配体微调铑化合物：合成、结构、催化效率

  摘要：

  铑化合物的结构包含一个独特的Rh-Rh键、两个轴向配体和四个桥连配体。在二铑(II)化合物中，在催化过程中桥接配体的配位原子很容易发生迁移，从而导致催化剂的降解。在桥连配体中发现了配位原子迁移。为了提高催化剂的稳定性，我们对桥接配体的微调对二铑化合物的影响进行了研究。设计并合成了几种铑化合物。在这个过程中，我们成功地发现了Rh 2 (5-Br-esp) 2和Rh 2 (5 - t Bu-esp) 2，这更接近于 dirhodium(II) 化合物的理想几何构型。Rh 2 (5-Br-esp) 2已应用于炔丙基位置的氧化，Rh 2 (5 - t Bu-esp) 2已应用于C-N键的形成反应。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2021.122078

文献信息

• Highly Enantioselective Tandem Michael Addition of Tryptamine-Derived Oxindoles to Alkynones: Concise Synthesis of Strychnos Alkaloids
  作者：Weigang He、Jiadong Hu、Pengyan Wang、Le Chen、Kai Ji、Siyu Yang、Yin Li、Zhilong Xie、Weiqing Xie

  DOI：10.1002/anie.201800567

  日期：2018.3.26

  to alkynones was developed by taking advantage of a chiral N,N′‐dioxide Sc(OTf)3 catalyst. The reaction enables the facile preparation of enantioenriched spiro[pyrrolidine‐3,3′‐oxindole] compounds, which provides a novel strategy for the synthesis of monoterpenoid indole alkaloids. As a demonstration, the asymmetric synthesis of strychnos alkaloids [(−)‐tubifoline, (−)‐tubifolidine, (−)‐dehydrotubifoline]

  利用手性N，N'-二氧化物Sc（OTf）3催化剂，开发了将对乙酰氨基酚类色胺衍生的高对映选择性串联迈克尔加成吲哚。该反应使对映体富集的螺[吡咯烷-3,3'-羟吲哚]化合物的制备变得容易，这为单萜类吲哚生物碱的合成提供了新的策略。作为一个证明，兜兰生物碱[（-）-tubifoline，（-）-tubifolidine，（-）-dehydrotubifoline]的不对称合成在10-11个步骤中完成。