[(1,3-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)benzene(-1H))IrH2] | 182557-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(1,3-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)benzene(-1H))IrH2]
• 英文别名: [(κ³-C₆H₃-1,3-[CH₂P^tBu₂]₂)Ir(H)₂]；(^tBu4PCP)IrH₂
• CAS: 182557-71-7
• 化学式: C₂₄H₄₅IrP₂
• 分子量: 587.789
• InChiKey: DDGUTGBLIQFVGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1,3-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)benzene(-1H))IrH2] 在 一氧化碳 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (η3-2,5-(t-Bu2PCH2)2C6H3)Ir(Ph)(CO)H
  参考文献：
  名称：

  向催化活性配合物 (PCP)Ir 添加 C-H 键 (PCP = η3-2,6-(tBu2PCH2)2C6H3)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001626s
• 作为产物：
  描述：

  IrH(OH)(C6H3-2,6-(CH2PBu(t)2)2) 在 H₂ 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以99%的产率得到[(1,3-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)benzene(-1H))IrH2]
  参考文献：
  名称：

  铱PCP夹杂物对水的氧化加成反应：IrH（OH）{C 6 H 3 -2,6-（CH 2 PBu t 2）2 }对烷烃的催化脱氢

  摘要：

  叔丁基乙烯对IrH 2 {C 6 H 3 -2,6-（CH 2 PBu t 2）2 }（1）进行脱氢，然后与过量的水反应导致IrH（OH）{C的分离6 H 3 -2,6-（CH 2 PBu t 2）2 }（2）几乎是定量的。氢化物羟基络合物已通过多核NMR光谱法以及单晶X射线结构测定进行了表征。用D 2 O进行的同位素标记研究表明2由水氧化到中间的14电子配合物Ir {C 6 H 3 -2,6-（CH 2 PBu t 2）2 }中引起。标题配合物是用于将环辛烷转移脱氢为环辛烯的有效催化剂，但是对烷烃被水羟基化没有显示催化活性。通过将2的溶液置于25°C下的1 atm H 2下，可以逆转1到2的转化。

  DOI：

  10.1021/om000940s
• 作为试剂：
  描述：

  萘烷 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 [(1,3-bis((di-tert-butylphosphino)methyl)benzene(-1H))IrH2] 作用下， 反应 1.0h， 生成 萘 、 3-甲基-1-环己烯 、 4-甲基-1-环己烯 、 甲苯
  参考文献：
  名称：

  二氢铱P-C-P钳形配合物催化环烷烃脱氢为芳烃

  摘要：

  我们最近发现铱PCP钳形复合物IrH{sub 2}[C{sub 6}H{sub 3}-2,6-(CH{sub 2}-PBu{sup T}{sub 2}){sub 2 }] (1) 是一种用于环辛烷转移脱氢的高活性均相催化剂，在高达 200 {°C 的温度下具有异常的长期稳定性。这种反应现在已扩展到环烷烃催化转移脱氢为芳烃。我们报告了这种新型催化活性以及 1. 15 参考文献、1 图、1 选项卡的 X 射线结构测定结果。

  DOI：

  10.1021/ja962560x

文献信息

• Catalytic Dehydrogenation of Alkanes by PCP–Pincer Iridium Complexes Using Proton and Electron Acceptors
  作者：Arun Dixith Reddy Shada、Alexander J. M. Miller、Thomas J. Emge、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/acscatal.0c05160

  日期：2021.3.5

  alkane dehydrogenation by proton-coupled electron transfer, using pairs of oxidants and bases as proton and electron acceptors. Up to 97% yield was achieved with respect to oxidant and base, and up to 15 catalytic turnovers with respect to iridium, using t-butoxide as base coupled with various oxidants, including oxidants with very low reduction potentials. Mechanistic studies indicate that (pincer)IrH2

  脱氢得到烯烃为烷烃的化学转化提供了最广泛适用的途径。过渡金属基催化剂可以使用烯烃牺牲性受体或吹扫机制除去H 2，对烷烃进行选择性脱氢。这两种方法都有很大的实际局限性。在这里，我们报告使用钳连接的铱配合物，通过质子耦合电子转移，使用成对的氧化剂和碱作为质子和电子受体，实现烷烃脱氢。使用t，相对于氧化剂和碱，最高可达到97％的收率，相对于铱，最高可实现15次催化转化。-丁醇作为碱与各种氧化剂偶联，包括还原电位非常低的氧化剂。机理研究表明，（钳）IrH 2配合物与氧化剂和碱反应，生成相应的阳离子（钳）IrH +配合物，随后被第二当量的碱去质子化。这提供了已知的（钳）Ir，其使烷烃脱氢并由此再生（钳）IrH 2。
• Selective Cleavage of the C−C Bonds of Aminoethyl Groups, via a Multistep Pathway, by a Pincer Iridium Complex
  作者：Xiawei Zhang、Thomas J. Emge、Rajshekhar Ghosh、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/ja051300p

  日期：2005.6.1

  A pincer-ligated iridium complex is found to react with N-ethylamines, HN(Et)R (R = cyclohexyl, tert-butyl, ethyl), to give the corresponding iridium isocyanide complexes (PCP)Ir(CH3)(H)(CNR) (PCP = kappa3-2,6-(tBu2PCH2)2C6H3). This novel, regioselective C-C bond cleavage reaction occurs readily under mild conditions (25-45 degrees C). The reaction is shown to proceed via initial dehydrogenation of

  发现钳状连接的铱络合物与 N-乙胺 HN(Et)R（R = 环己基、叔丁基、乙基）反应，得到相应的异氰化铱络合物 (PCP)Ir(CH3)(H)( CNR) (PCP = kappa3-2,6-(tBu2PCH2)2C6H3)。这种新颖的区域选择性 CC 键裂解反应在温和条件下（25-45 摄氏度）很容易发生。该反应显示通过胺的初始脱氢进行以得到相应的亚胺（N-亚乙基烷基胺）。然后亚乙基 sp2 CH 键与铱发生加成，随后发生甲基迁移。
• Distinct Thermodynamics for the Formation and Cleavage of N−H Bonds in Aniline and Ammonia. Directly-Observed Reductive Elimination of Ammonia from an Isolated Amido Hydride Complex
  作者：Mira Kanzelberger、Xiawei Zhang、Thomas J. Emge、Alan S. Goldman、Jing Zhao、Christopher Incarvito、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja037363u

  日期：2003.11.1

  form the ammonia complex 2. Addition of CO to anilide complex 1a gave (PCP)Ir(PhNH)(H)(CO) (4a). Addition of CNtBu to terminal amido complex 1b formed (PCP)Ir(NH2)(H)(CNtBu) (4b), the first structurally characterized iridium amido hydride. Complexes 4a and 4b underwent reductive elimination of aniline and ammonia; parent amido complex 4b reacted faster than anilide 4a. These observations suggest distinct

  研究了芳基和烷基胺与 (PCP) Ir 片段（PCP = 1,3-二叔丁基膦基苯）的反应，以确定胺和酰氨基氢化物配合物相对于 CH 活化产物的反应性和稳定性。苯胺与 (PCP)IrH2 和降冰片烯生成的 (PCP)Ir 单元反应生成 NH 氧化加成产物 (PhNH)(H)Ir(PCP) (1a)。相反，该片段与氨反应得到氨络合物 (NH3)Ir(PCP) (2)。通过氨氧化加成形成的酰氨基氢化物络合物 (PCP)Ir(NH2)(H) (1b)，是通过氨络合物 (NH3)Ir(H)(Cl)(PCP) 的去质子化独立生成的(3)在低温下用KN(SiMe3)2。这种酰氨基氢化物配合物在室温下进行还原消除，形成氨配合物 2。将 CO 加入到苯胺络合物 1a 中得到 (PCP)Ir(PhNH)(H)(CO) (4a)。CNtBu 添加到末端酰胺络合物 1b 形成 (PCP)Ir(NH2)(H)(CNtBu)
• Protonation and electrochemical reduction of rhodium– and iridium–dinitrogen complexes in organic solution
  作者：Gannon P. Connor、Nicholas Lease、Andrea Casuras、Alan S. Goldman、Patrick L. Holland、James M. Mayer

  DOI：10.1039/c7dt03476h

  日期：——

  Protonation and reduction of pincer-ligated Rh– and Ir–N2 complexes have been studied by NMR spectroscopy and cyclic voltammetry to assess the capability of these complexes to activate or reduce N2. Protonation, which is a prerequisite to electrochemical reduction, results in a cationic metal-hydride that loses N2 under an atmosphere of Ar. Reduction of the metal-hydride results in fast disproportionation

  通过NMR光谱和循环伏安法研究了钳状连接的Rh–和Ir–N 2配合物的质子化和还原，以评估这些配合物激活或还原N 2的能力。质子化是电化学还原的先决条件，会导致阳离子金属氢化物在Ar气氛下损失N 2。金属氢化物的还原导致未观察到的瞬时Ir 2+物种的快速歧化。这些研究表明，初始质子化的区域选择性是系统促进N 2还原的能力的重要决定因素。
• Dehydrogenation of <i>n</i>-Alkanes Catalyzed by Iridium “Pincer” Complexes:  Regioselective Formation of α-Olefins
  作者：Fuchen Liu、Esther B. Pak、Bharat Singh、Craig M. Jensen、Alan S. Goldman

  DOI：10.1021/ja983460p

  日期：1999.4.1

  n-alkanes to the corresponding 1-alkenes (alpha}-olefins) since these serve as precursors for a wide range of commodity-scale chemicals (>2 times} 10sup 9} kg/yr). Such a conversion is also an intriguing challenge as viewed from a fundamental perspective. n-Alkanes are the simplest organic molecules with the potential to undergo regioselective transformations; alpha}-olefins are the thermodynamically least

  烷烃功能化方法的开发在催化化学中具有重要意义。具有特别巨大潜在价值的特定功能化是将正构烷烃转化为相应的 1-烯烃（α}-烯烃），因为它们可作为各种商品规模化学品的前体（>2 times} 10高达 9} 公斤/年）。从基本面来看，这种转换也是一个有趣的挑战。正构烷烃是最简单的有机分子，具有进行区域选择性转化的潜力；α}-烯烃是相应双键异构体中热力学最不稳定的，其形成的任何机制都可能涉及分子中最强键（一级 C-单键}H）的活化。