摘要:
金属有机多面体作为“分子烧瓶”的应用引起了人们对其明确界定的腔内分子的反应性和性质的兴趣激增。由天然酶袋的结构的启发,两个中性金属-有机四面体,CE- TBMN和CE- TBAS,分别实现经由通过将三胺-三嗪和酰胺基团分别作为氢键位结合到配体的片段中而实现自组装。它们都可以作为分子烧瓶来促进水杨醛衍生物的Knoevenagel缩合反应和芳族醛的氰基硅烷化反应。具有不同腔半径和不同尺寸和形状的底物的催化剂实验以及使用非反应性客体作为抑制剂的竞争性实验表明,四面体表现出酶催化行为,并且催化反应发生在“分子烧瓶”中。使用H 6 TMBN或H 6 TBAS进行对照实验在Knoevenagel缩合反应中,配体本身作为催化剂在相同条件下进行。对于较小的底物,配体催化的转化率分别明显低于Ce - TBMN或Ce - TBAS催化的转化率,这表明金属有机多面体可以有效固定多个氢键基团,从而避免“自猝灭”效