摘要:
使用[MnIV(CN)6] 2-在非质子介质中制备具有M [Mn(CN)6]通式(M = V,Cr,Mn,Co,Ni)的磁性有序普鲁士蓝类似物。这些类似物是价-二价的,因为它们可以配制成MII [MnIV(CN)6]或MIII [MnIII(CN)6]。可以将该族的每个成员的X射线粉末衍射标定为面心立方(fcc)普鲁士蓝结构类型,相对于水合普鲁士而言具有非典型地降低的晶胞参数(大约9.25 +/- 0.25 A)蓝色结构化材料(a>或= 10.1 A)。降低的a值归因于在不存在水或配位溶剂分子(即,MeCN)的情况下晶格的收缩,这对于在晶格形成期间有助于稳定结构是必需的。根据vCN红外吸收,X射线光电子能谱和磁数据,进行以下氧化态分配:MII [MnIV(CN)6](M = Co,Ni)和MIII [MnIII(CN)6](M = V,Cr,Mn)。MnIII [MnIII(CN)6]的形成与由水性介质制备的MnII