[RhH(PEt3)4] | 75069-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物
• 英文名称: [RhH(PEt3)4]
• 英文别名: (PEt3)4RhH
• CAS: 75069-87-3
• 化学式: C₂₄H₆₁P₄Rh
• 分子量: 576.549
• InChiKey: MHPRRDNVYCNKLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.84
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  16.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [RhH(PEt3)4] 以 正己烷 为溶剂， 生成 trans-[Rh(4-C5F4N)(CNtBu)(PEt3)2]
  参考文献：
  名称：

  氟化吡啶在铑上的CF或CH键活化和CC偶联反应：各种四氟吡啶基配合物的合成，结构和反应性。

  摘要：

  [RhH（PEt3）3]（1）或[RhH（PEt3）4]（2）与五氟吡啶或2,3,5,6-四氟吡啶的反应得到活化产物[Rh（4-C5NF4）（PEt3）3 ]（3）。用CO，13CO或CNtBu处理3会形成反式[Rh（4-C5NF4）（CO）（PEt3）2]（4a），反式[Rh（4-C5NF4）（13CO）（PEt3）2 ]（4b）和反式[Rh（4-C5NF4）（CNtBu）（PEt3）2]（5）。铑（III）化合物反-[RhI（CH3）（4-C5NF4）（PEt3）2]（6a）和反-[RhI（13CH3）（4-C5NF4）（PEt3）2]（6b）可通过以下途径获得3与CH3I或13CH3I的反应。在CO或13CO存在下，这些络合物转化为反式[RhI（CH3）（4-C5NF4）（CO）（PEt3）2]（7a），反式[RhI（13CH3）（4-C5NF4）（CO） （PEt3）2]（7b）和

  DOI：

  10.1039/b414734k
• 作为产物：
  描述：

  氯化铑(三水) 、 三乙基膦 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以70%的产率得到[RhH(PEt3)4]
  参考文献：
  名称：

  Dynamic properties of phosphinehydridorhodium(I) complexes and the structure of tris(triisopropylphosphine)hydridorhodium(I), RhH(P(i-Pr)3)3

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00541a012
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 乙烯 、 一氧化碳 在 [RhH(PEt3)4] 作用下， 110.0 ℃ 、3.5 MPa 条件下， 生成 甲酸甲酯 、 丙酸甲酯 、 3-戊酮
  参考文献：
  名称：

  Selective formation of pentan-3-one from carbon monoxide and ethene in methanol

  摘要：

  在三乙基膦的铑络合物存在下，一氧化碳和乙烯在甲醇中发生反应，生成戊-3-酮，选择性高达 85%；模型研究和氘标记表明，该机制涉及羟基羰基和 η2-3-oxopentyl 衍生物。

  DOI：

  10.1039/b002629h

文献信息

• Transfer of Amido Groups from Isolated Rhodium(I) Amides to Alkenes and Vinylarenes
  作者：Pinjing Zhao、Christopher Krug、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja052473h

  日期：2005.8.1

  group to the olefin and to form the ketimine Ph(Me)C=N(p-tol) (4a) in 48-95% yields. The dinuclear amido hydride (PEt(3))(4)Rh(2)(mu-NHAr)(mu-H) (Ar = p-tolyl) (5a) was formed from reaction of 2a in 95% yield, and a mixture of this dimeric species and the (PEt(3))(n)RhH complexes with n = 3 and 4 was formed from reaction of 3a in a combined 75% yield. Propene reacted with 2a to give Me(2)C=N(p-tol) (4b)

  单体和二聚的铑 (I) 酰胺配合物与未活化的烯烃反应生成亚胺。(PEt(3))(2)RhN(SiMePh(2))(2)} (1a) 或其 -N(SiMe(3))(2) 类似物 1b 与对甲苯胺的转氨反应得到二聚体 [( PEt(3))(2)Rh(mu-NHAr)](2) (Ar = p-tolyl) (2a) 分离产率为 80%。2a 与 PEt(3) 反应生成单体 (PEt(3))(3)Rh(NHAr) (Ar = p-tolyl) (3a)。PEt(3)-连接的芳基酰胺2a和3a与苯乙烯反应以将酰胺基转移到烯烃并以48-95%的产率形成酮亚胺Ph(Me)C=N(p-tol) (4a)。双核酰氨基氢化物 (PEt(3))(4)Rh(2)(mu-NHAr)(mu-H) (Ar = p-tolyl) (5a) 由 2a 以 95% 的产率反应形成，并且该二聚体物质与 n = 3 和 4 的
• Activation of water molecule. 5. Rhodium(I) hydride catalyzed water gas shift reaction. Identification of the elemental reactions comprising the catalytic cycles
  作者：T. Yoshida、T. Okano、Y. Ueda、S. Otsuka

  DOI：10.1021/ja00402a027

  日期：1981.6

  (RhH/sub 2/(CO)(PEt/sub 3/)/sub 3/)/sup +/. Alternatively, the catalyst precursors may react first with CO to give a Rh(0) compound such as Rh/sub 2/(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub 3/)/sub 3/ and Rh/sub 2/(CO)/sub 4/L/sub 2/ (step 3). Then, these carbonyl compounds react with H/sub 2/O with concomitant evolution of H/sub 2/ (step 4). Under a CO atmosphere trans-RhH(CO)L/sub 2/ is produced through a nucleophilic attack

  铑 (I)-氢化物化合物作为水煤气变换 (wgs) 反应的催化剂前体，在相对温和的条件下 (> 50/sup 0/C) 具有活性。关键中间体似乎是 trans-RhH(CO)L/sub 2/ (L = P(i-Pr)/sub 3/) 和 trans-Rh(OH)(CO)L/sub 2/ (L = P (cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/) 在吡啶中与溶剂化形式 (trans-Rh(CO)(py)L/sub 2/)OH (L = P(i) -Pr)/sub 3/；L = P(cC/sub 6/H/sub 11/)/sub 3/)。溶剂化形式的形成是通过 H/sub 2/O 的氧化加成进行的，得到 (RhH/sub 2/(py)/sub 2/L/sub 2/)OH（步骤 1）和随后的反应与 CO 释放 H/sub 2/ 的加合物（步骤 2）。H/sub 2/ 从水加合物 (RhH/sub
• C–F Activation and hydrodefluorination of fluorinated alkenes at rhodium
  作者：Daniel Noveski、Thomas Braun、Miriam Schulte、Beate Neumann、Hans-Georg Stammler

  DOI：10.1039/b306635e

  日期：——

  Reaction of [RhH(PEt3)4] (9) with hexafluoropropene (1) affords the C–F activation product [Rh(Z)-CFCF(CF3)}(PEt3)3] (4) as well as Et3P(F)(Z)-CFCF(CF3)} (11). In contrast, addition of (E)-1,2,3,3,3-pentafluoropropene (8) to 9 yields [Rh(E)-C(CF3)CHF}(PEt3)3] (12) together with [RhF(PEt3)3] (6) and (Z)-1,3,3,3-tetrafluoropropene (10). Treatment of 12 with hydrogen effects the formation of 1,1,1-trifluoropropane (2) and the fluoro compounds [RhF(PEt3)3] (6) and cis-mer-[Rh(H)2F(PEt3)3] (7). On treatment of 6 or of a mixture of 6 and 7 with HSiPh3 the complexes [RhH(PEt3)3] (3) and cis-fac-[Rh(H)2(SiPh3)(PEt3)3] (13) are obtained. Both compounds are capable of the C–F activation of hexafluoropropene (1) to afford 4. The molecular structure of complex 13 has been determined by X-ray crystallography.

  [RhH(PEt3)4]的反应 (9) 与六氟丙烯 (1) 反应得到 C−F 活化产物 [Rh(Z)-CFCF(CF3)}(PEt3)3] (4) 以及 Et3P(F)(Z)-CFCF( )} （11）。相反，将(E)-1,2,3,3,3-五氟丙烯(8)添加到9中得到[Rh(E)-C( )CHF}(PEt3)3] (12) 与[RhF(PEt3)3]一起 (6)和(Z)-1,3,3,3-四氟丙烯(10)。用氢气处理 12 会形成 1,1,1-三氟丙烷 (2) 和氟化合物 [RhF(PEt3)3] (6) 和顺式-mer-[Rh(H)2F(PEt3)3] （7）。用 HSiPh3 处理 6 或 6 和 7 的混合物，得到配合物 [RhH(PEt3)3] (3) 和 cis-fac-[Rh(H)2(SiPh3)(PEt3)3] 得到式(13)。两种化合物都能够对六氟丙烯 (1) 进行 C→F 活化，生成 4。配合物 13 的分子结构已通过 X 射线晶体学测定。
• Hydrodefluorination of pentafluoropyridine at rhodium using dihydrogen: detection of unusual rhodium hydrido complexes
  作者：Thomas Braun、Daniel Noveski、Marcel Ahijado、Falk Wehmeier

  DOI：10.1039/b706846h

  日期：——

  The pentafluoropyridyl complex [Rh(4-C5NF4)(PEt3)3] (3) reacts with H2 to give initially the dihydrido complex cis-mer-[Rh(H)2(4-C5NF4)(PEt3)3] (6). Within a few hours 2,3,5,6-tetrafluoropyridine as well as two rhodium(III) complexes mer-[Rh(H)3(PEt3)3] (mer-) and fac-[Rh(H)3(PEt3)3] (fac-) are formed. A catalytic C-F activation process for the formation of 2,3,5,6-tetrafluoropyridine starting from

  五氟吡啶基配合物[Rh（4-C5NF4）（PEt3）3]（3）与H2反应，最初得到二氢配合物顺式-mer- [Rh（H）2（4-C5NF4）（PEt3）3]（6） 。在几个小时内，2,3,5,6-四氟吡啶以及两种铑（III）配合物mer- [Rh（H）3（PEt3）3]（mer-）和fac- [Rh（H）3（PEt3） ）3]（fac-）形成。已经开发出一种催化CF活化方法，该方法使用3作为催化剂从五氟吡啶和二氢开始形成2,3,5,6-四氟吡啶。[RhH（PEt3）3]（1）与氢气反应，得到fac- [Rh（H）3（PEt3）3]（fac-7）和mer- [Rh（H）3（PEt3）3]（mer- 7）在193K下以1∶7.25的比例。后一种络合物代表第一种带有反式氢化物的单核铑化合物。