(-)-histrionicotoxin 235A | 67217-84-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (-)-histrionicotoxin 235A
• 英文别名: HTX 235A；(2S,6R,10S,11S)-11-ethenyl-2-prop-2-enyl-1-azaspiro[5.5]undecan-10-ol
• CAS: 67217-84-9
• 化学式: C₁₅H₂₅NO
• 分子量: 235.37
• InChiKey: UQOIWWBONVDPRC-APIJFGDWSA-N

物化性质

• 沸点：
  334.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.99±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  32.3
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-histrionicotoxin 235A 在 咪唑 、 氯化亚砜 、 臭氧 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过立体选择性自由基易位-环化反应的全合成（-）-Histrionicotoxin

  摘要：

  描述了（-）-histrionicotoxin和（-）-histrionicotoxin 235A的立体选择性全合成。1-azaspiro [5.5]十一烷骨架是通过涉及手性环缩醛的自由基易位环化反应非对映选择性地构建的；三（三甲基甲硅烷基）硅烷的使用对于高非对映选择性至关重要。通过含未保护内酰胺的衍生物的一锅部分还原烯丙基化反应，环化产物转化为（-）-histrionicotoxin 235A。最后，将两个末端烯烃转化为烯炔，并以1,3-氨基醇作为氧杂噻唑烷氧化物进行保护，以完成（-）-组蛋白毒素的全部合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201609941
• 作为产物：
  描述：

  5-(benzyloxy)pentyl 4-methylbenzenesulfonate 在 chromium(VI) oxide 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 三氯化硼-甲硫醚 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 1-芘乙酸 、 氢氟酸 、 sodium hexamethyldisilazane 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 对苯二酚 、 sodium iodide 、 锌 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 474.6h， 生成 (-)-histrionicotoxin 235A
  参考文献：
  名称：

  硝基偶极环加成途径为哌啶和吲哚并立兹。第9部分。（-）-吡啶的形式合成和（-）-组织毒素，（+）-组织毒素和（-）-组织毒素235A的总合成

  摘要：

  分子内 羟胺--炔烃 环化用于环状硝酮36和44的对映选择性合成。我们已经证明了新的硝酮保护策略的使用环加成 的 苯乙烯环硫酮44的环硫毒素家族的螺环核心的合成中生物碱。偶极脱保护环回 的 苯乙烯 加合物（双环 异恶唑烷 39）和原位分子内偶极环加成（Z）-α，β-不饱和侧链的腈与相应的（Z）-烯炔36相比，中间体硝基50上的异恶唑烷51的收率高，区域选择性出人意料。该方法适合于合成三环核心结构的对映异构体51和62，它们可以分别通过常见的中间体（例如53和ent - 53）转化为天然构型。生物碱（-）-histrionicotoxin 1和（-）-histrionicotoxin 235A 65以及非天然（+）-histrionicotoxin 63。

  DOI：

  10.1039/b200328g

文献信息

• Total syntheses of (-)-histrionicotoxin and (-)-histrionicotoxin 235A
  作者：Gilbert Stork、Kang Zhao

  DOI：10.1021/ja00171a035

  日期：1990.7