CYPMPOX | 1233934-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: CYPMPOX
• CAS: 1233934-62-7
• 化学式: C₁₀H₁₇NO₅P
• 分子量: 262.222
• InChiKey: KAAAGAWVIBFEOW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(5,5-二甲基-2-氧代-1,3,2-二氧磷杂环己烷-2-基)-1-羟基-2-甲基-3,4-二氢-2H-1lambda5-吡咯-1-基 在 四氯金酸水合物 、 硝酸 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 CYPMPOX
  参考文献：
  名称：

  ESR analysis of the oxidation reactions of phosphorus-containing nitrone-type spin traps with gold(III) ion

  摘要：

  DEPMPO 、CYPMPO 和 DPPMPO 等含磷环硝基化合物被四氯金酸氢（III）氧化成 DEPMPOX、CYPMPOX 和 DPPMPOX，并有 Au(0) 沉淀。加入氯离子或氢氧根离子会抑制反应。在 DEPMPOX、CYPMPOX 和 DPPMPOX 的形成过程中观察到了特殊的 pH 依赖性，这应该是由 DEPMPO 中的二乙氧基磷酰基、CYPMPO 中的 1,3-丙氧基环磷酰基和 DPPMPO 中的二苯基膦酰基引起的。腈的氧化作用是通过 AuCl4- 中的 Cl- 与腈中的 >N+-O-进行配体交换，水分子与腈中的 C-2 位发生亲核加成反应，三个电子在分子内从腈逐步转移到 Au(III)，最后释放出 Au(0)。硝基中的磷酰基团通过其电负性抑制了第一次配体交换相互作用，而该基团则通过其感应效应促进了电子从硝基转移到 Au(III)。

  DOI：

  10.1139/v10-033

文献信息

• ESR analysis of the oxidation reactions of phosphorus-containing nitrone-type spin traps with gold(III) ion
  作者：Akira Nakajima、Emiko Matsuda、Yuto Ueda、Kunihiko Tajima

  DOI：10.1139/v10-033

  日期：2010.6

  Phosphorus-containing cyclic nitrones, such as DEPMPO, CYPMPO, and DPPMPO, were oxidized by hydrogen tetrachloroaurate(III) to DEPMPOX, CYPMPOX, and DPPMPOX with the precipitation of Au(0). The reaction was depressed by the addition of chloride or hydroxide ions. The peculiar pH dependency was observed in DEPMPOX, CYPMPOX, and DPPMPOX formation, which should be caused by the diethoxyphosphoryl group in DEPMPO, the 1,3-propoxy cyclophosphoryl group in CYPMPO, and the diphenylphosphinoyl group in DPPMPO. The oxidation of the nitrones proceeded through the ligand exchange of Cl^– in AuCl₄^– with >N⁺–O^– in nitrone and the nucleophilic addition of the water molecule to the C-2 position in the nitrones, the stepwise intra-molecular transfer of three electrons from the nitrones to Au(III), and the release of the resulting Au(0). The phosphoryl group in the nitrones suppressed the first ligand-exchange interaction by its electronegativity, while the group promoted the electron transfer from the nitrones to Au(III) by its inductive effect.

  DEPMPO 、CYPMPO 和 DPPMPO 等含磷环硝基化合物被四氯金酸氢（III）氧化成 DEPMPOX、CYPMPOX 和 DPPMPOX，并有 Au(0) 沉淀。加入氯离子或氢氧根离子会抑制反应。在 DEPMPOX、CYPMPOX 和 DPPMPOX 的形成过程中观察到了特殊的 pH 依赖性，这应该是由 DEPMPO 中的二乙氧基磷酰基、CYPMPO 中的 1,3-丙氧基环磷酰基和 DPPMPO 中的二苯基膦酰基引起的。腈的氧化作用是通过 AuCl4- 中的 Cl- 与腈中的 >N+-O-进行配体交换，水分子与腈中的 C-2 位发生亲核加成反应，三个电子在分子内从腈逐步转移到 Au(III)，最后释放出 Au(0)。硝基中的磷酰基团通过其电负性抑制了第一次配体交换相互作用，而该基团则通过其感应效应促进了电子从硝基转移到 Au(III)。