(4aR,6S,8R,9aS)-2,2-di-tert-butyl-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-8-(diisopropoxy(methyl)silyl)tetrahydro-4H-[1,3,2]dioxasilino[5,4-b]oxepin-7(4aH)-one | 1394252-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 英文名称: (4aR,6S,8R,9aS)-2,2-di-tert-butyl-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-8-(diisopropoxy(methyl)silyl)tetrahydro-4H-[1,3,2]dioxasilino[5,4-b]oxepin-7(4aH)-one
• 英文别名: (4aR,6S,8R,9aS)-2,2-ditert-butyl-6-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-8-[methyl-di(propan-2-yloxy)silyl]-4a,8,9,9a-tetrahydro-4H-[1,3,2]dioxasilino[5,4-b]oxepin-7-one
• CAS: 1394252-74-4
• 化学式: C₃₉H₆₄O₇Si₃
• 分子量: 729.189
• InChiKey: DNMNVLUDCJRYNL-OQIMXIDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.04
• 重原子数：
  49
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (dimethylphenylsilyl)diazomethane 、 (4aR,6S,8aS)-2,2-Di-tert-butyl-6-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-tetrahydro-1,3,5-trioxa-2-sila-naphthalen-7-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以57%的产率得到(4aR,6S,8R,9aS)-2,2-di-tert-butyl-6-(((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)methyl)-8-(diisopropoxy(methyl)silyl)tetrahydro-4H-[1,3,2]dioxasilino[5,4-b]oxepin-7(4aH)-one
  参考文献：
  名称：

  三甲基甲硅烷基重氮甲烷的区域和非对映选择性扩环反应机理

  摘要：

  TMS-重氮甲烷的赤道侵蚀被确定为使用TMS-重氮甲烷进行的BF 3促进的六元酮扩环反应的第一步。迁移反应发生在构象中，其中羰基氧和TMS基团是反平面的，主要提供反式七元酮。

  DOI：

  10.1021/ol302032w

文献信息

• Mechanism of the Regio- and Diastereoselective Ring Expansion Reaction Using Trimethylsilyldiazomethane
  作者：Takeo Sakai、Satoshi Ito、Hiroki Furuta、Yuki Kawahara、Yuji Mori

  DOI：10.1021/ol302032w

  日期：2012.9.7

  attack of TMS-diazomethane was determined to be the first step of the BF3-promoted ring expansion reaction of six-membered ketones using TMS-diazomethane. The migration reaction occurred in a conformation in which the carbonyl oxygen and the TMS group were antiperiplanar to predominantly afford trans-seven-membered ketones.

  TMS-重氮甲烷的赤道侵蚀被确定为使用TMS-重氮甲烷进行的BF 3促进的六元酮扩环反应的第一步。迁移反应发生在构象中，其中羰基氧和TMS基团是反平面的，主要提供反式七元酮。