Tert-butyl 4-fluorospiro[8-oxa-1,16-diazatetracyclo[8.7.0.02,7.012,17]heptadeca-2(7),3,5,10,12(17),13,15-heptaene-9,1'-cyclopentane]-11-carboxylate | 1419179-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯并吡啶类
• 英文名称: Tert-butyl 4-fluorospiro[8-oxa-1,16-diazatetracyclo[8.7.0.02,7.012,17]heptadeca-2(7),3,5,10,12(17),13,15-heptaene-9,1'-cyclopentane]-11-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 4-fluorospiro[8-oxa-1,16-diazatetracyclo[8.7.0.02,7.012,17]heptadeca-2(7),3,5,10,12(17),13,15-heptaene-9,1'-cyclopentane]-11-carboxylate
• CAS: 1419179-96-6
• 化学式: C₂₃H₂₃FN₂O₃
• 分子量: 394.446
• InChiKey: IZWVOAIHAUFRAS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  53.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(2,4-difluorophenoxy)-N-methoxy-N-methylcyclopentane-1-carboxamide 、 2-(BOC-氨基)-3-甲基吡啶 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 18.5h， 以70%的产率得到Tert-butyl 4-fluorospiro[8-oxa-1,16-diazatetracyclo[8.7.0.02,7.012,17]heptadeca-2(7),3,5,10,12(17),13,15-heptaene-9,1'-cyclopentane]-11-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  前所未有的N → C [1,4] Boc迁移：3-羧基官能化的7-氮杂吲哚[2,1- c ] [1,4]苯并恶嗪环系统的合成

  摘要：

  使用1当量过量的n -BuLi合成azaindolo [2,1- c ] [1,4]苯并恶嗪杂环可提供相应的3-（叔丁氧羰基）衍生物，推测是通过空前的分子内N → C [1,4] Boc迁移。因此，治疗的Ñ -Boc-2- aminopicoline 1A与3当量的Ñ在-15℃正丁基锂，以产生二价阴离子锂2 - 1A，随后用的Weinreb反应酰胺类2A - ħ在−40°C下，然后以受控方式（−40至0°C，2小时； 0°C至rt，16小时）使反应混合物升温至室温，导致形成一系列Boc-基团迁移的产品7a – h通常收成良好（约70％的分离收率）。出乎意料的是，从亚环戊烯到亚环己烯（从2d - e到2g - h），发现所需的[1,4] Boc迁移是次要的命运（产率约20％）。在这些情况下，Ñ →邻- c ^ [1,3]的Boc-迁移化合物9克- ħ（以邻-芳基位置）作为主要产物获得。为形成四环杂环3a以及为观察到的N

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.11.073

文献信息

• Unprecedented N→C[1,4] Boc migration: synthesis of 3-carboxyl functionalized 7-azaindolo[2,1-c][1,4]benzoxazine ring system
  作者：Santosh Kurhade、Parimi Atchuta Ramaiah、Philip Prathipati、Debnath Bhuniya

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.073

  日期：2013.1

  Use of 1 equiv excess n-BuLi in synthesis of azaindolo[2,1-c][1,4]benzoxazine heterocycles furnished the corresponding 3-(tert-butyloxycarbonyl) derivatives presumably via an unprecedented intramolecular N→C[1,4] Boc migration. Thus, treatment of N-Boc-2-aminopicoline 1a with 3 equiv of n-BuLi at −15 °C, to generate the dianion Li2-1a, followed by the reactions with Weinreb amides 2a–h at −40 °C, and

  使用1当量过量的n -BuLi合成azaindolo [2,1- c ] [1,4]苯并恶嗪杂环可提供相应的3-（叔丁氧羰基）衍生物，推测是通过空前的分子内N → C [1,4] Boc迁移。因此，治疗的Ñ -Boc-2- aminopicoline 1A与3当量的Ñ在-15℃正丁基锂，以产生二价阴离子锂2 - 1A，随后用的Weinreb反应酰胺类2A - ħ在−40°C下，然后以受控方式（−40至0°C，2小时； 0°C至rt，16小时）使反应混合物升温至室温，导致形成一系列Boc-基团迁移的产品7a – h通常收成良好（约70％的分离收率）。出乎意料的是，从亚环戊烯到亚环己烯（从2d - e到2g - h），发现所需的[1,4] Boc迁移是次要的命运（产率约20％）。在这些情况下，Ñ →邻- c ^ [1,3]的Boc-迁移化合物9克- ħ（以邻-芳基位置）作为主要产物获得。为形成四环杂环3a以及为观察到的N