6-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-iodohex-1-yne | 335428-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 6-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-iodohex-1-yne
• 英文别名: tert-butyl((6-iodohex-5-yn-1-yl)oxy)dimethylsilane；1-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-iodo-hex-5-yne；Tert-butyl-(6-iodohex-5-ynoxy)-dimethylsilane
• CAS: 335428-11-0
• 化学式: C₁₂H₂₃IOSi
• 分子量: 338.304
• InChiKey: UTDNSXHNOLLIEP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.57
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-iodohex-1-yne 在 potassium diazodicarboxylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.05h， 以67%的产率得到(Z)-6-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-iodohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Piers; Coish, Synthesis, 2001, # 2, p. 251 - 261

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-己炔-1-醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 6-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-iodohex-1-yne
  参考文献：
  名称：

  碘化胆碱转运靶向示踪剂

  摘要：

  我们提出了一系列新颖的放射性碘示踪剂和潜在的疾病治疗学，伴随着胆碱转运蛋白的病理功能。与临床上当前使用的标有11 C或18 F的胆碱类似物不同，本文所述的碘化化合物可根据碘同位素选择，应用于正电子发射断层扫描，单光子发射计算机断层扫描以及潜在地用于治疗。而且，碘同位素的有利半衰期导致通过同位素交换反应的具有挑战性的合成要少得多。所描述的化合物中有六个是纳摩尔配体，最佳化合物的亲和力比胆碱高100倍。125的生物分布数据用I标记的人类前列腺癌（PC-3）小鼠配体显示了两种化合物，其生物分布特征优于[ 18 F]氟胆碱。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.0c01710

文献信息

• Radical Hydrodeiodination of Aryl, Alkenyl, Alkynyl, and Alkyl Iodides with an Alcoholate as Organic Chain Reductant through Electron Catalysis
  作者：Abhishek Dewanji、Christian Mück-Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201601930

  日期：2016.6.1

  A simple and efficient method for radical hydrodeiodination is reported. The novel approach uses electron catalysis. In situ generated Na‐alcoholates are introduced as radical chain reducing reagents and reactions work with O2 as cheap initiator. Hydrodeiodination works on aryl, alkenyl, alkynyl iodides and a tert‐alkyl iodide also gets reduced applying the method. Albeit less general, the method is

  报道了一种简单有效的自由基加氢碘化方法。新颖的方法使用电子催化。将原位生成的Na-醇盐作为自由基链还原剂引入，并与廉价的引发剂O 2一起反应。加氢碘化作用作用于芳基，烯基，炔基碘化物，叔烷基碘化物也可通过该方法还原。尽管不太通用，该方法也可用于还原芳基溴化物。该新型试剂已成功用于进行典型的还原性自由基环化反应，并已报道了机理研究。
• Gold(I)-Catalyzed Polycyclization of Linear Dienediynes to Seven-Membered Ring-Containing Polycycles via Tandem Cyclopropanation/Cope Rearrangement/C–H Activation
  作者：Pei-Jun Cai、Yi Wang、Cheng-Hang Liu、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ol5028706

  日期：2014.11.21

  6-tricyclic ring systems in one step with high diastereocontrol. The polycyclization, a formal [4 + 3]/C–H activation reaction, takes place through gold(I)-catalyzed intramolecular cyclopropanation of diene with diyne, Cope rearrangement of cis-alkenylalkynylcyclopropane, aliphatic C–H activation via a seven-membered-ring allene intermediate, and [1,2]-H and -G (H or OAc) shifts.

  一种新型的金（I）催化的容易制备的线性二烯二炔的多环化反应已被开发出来，用于一步合成具有高非对映控制性的5,7,6-三环稠合环系统。多环化是一种正式的[4 + 3] / CH活化反应，是通过金（I）催化的二烯与二炔的分子内环丙烷化，应对顺-烯基炔基环丙烷的重排，脂族CH-H的七元活化而发生的环烯丙基中间体，以及[1,2] -H和-G（H或OAc）移位。
• Unlocking Migratory Insertion in Gold Redox Catalysis
  作者：Wenliang Wang、Meiling Ding、Chuan‐Gang Zhao、Shuai Chen、Chengjian Zhu、Jie Han、Weipeng Li、Jin Xie

  DOI：10.1002/anie.202304019

  日期：2023.7.17

  Exploration of elementary reactions in organometallic catalysis is an important method with which to discover new reactions. In this article, we report a gold(I)‐catalyzed iodo‐alkynylation of benzyne involving the merging of challenging migratory insertion and an oxidative addition process in gold catalytic cycle. A wide range of structurally diverse alkynyl iodides are good coupling partners in this iodo‐alkynylation transformation. Both aliphatic and aromatic alkynyl iodides can react with benzynes smoothly to afford highly functionalized 1,2‐disubstituted aromatics in moderate to good yields. Its good functional group compatibility and late‐stage application of complex molecules demonstrate its synthetic robustness. Studies of the mechanism reveals the feasibility of oxidative addition and the DFT calculations demonstrate the possible migratory insertion of benzyne into Au^III‐carbon bonds in the Au^I/Au^III redox catalytic cycle, representing an important step towards an elementary reaction in gold chemistry research.

  摘要 探索有机金属催化中的基本反应是发现新反应的重要方法。本文报告了一种金（I）催化的苄基碘炔化反应，涉及金催化循环中具有挑战性的迁移插入和氧化加成过程的合并。在这种碘-炔基转化过程中，多种结构不同的炔基碘化物都是很好的偶联剂。脂肪族和芳香族炔基碘化物都能与苄基化合物顺利发生反应，以中等至良好的收率得到高度官能化的 1,2-二取代芳烃。其良好的官能团兼容性和复杂分子的后期应用证明了它的合成稳定性。对其机理的研究揭示了氧化加成的可行性，而 DFT 计算则证明了在 AuI/AuIII 氧化还原催化循环中，苄基可能会迁移插入 AuIII 碳键，这代表着向金化学研究的基本反应迈出了重要的一步。