摘要:
由相应的氯化物制备的 5,10,15-三(五氟苯基)氯酸铁(IV)或硝酸盐的激光闪光光解产生了高反应性的铁-氧瞬态,被鉴定为铁(V)-氧类物质基于其紫外可见光谱和高反应性以及类比相关锰物种的光化学配体裂解反应。在与顺式环辛烯的制备反应中,瞬态被证明是氧代转移剂。在环境温度下新瞬态氧化反应的代表性速率常数是 k = 5900 M-1 s-1 环辛烯和 k = 570 M-1 s-1 乙苯。新的瞬态与典型有机还原剂的反应性比铁 (IV)-氧代科尔罗自由基阳离子的反应性高 6 个数量级以上,比类似的带正电荷的铁 (IV)-氧代卟啉自由基阳离子的反应性高 100 倍。配体铁 (V)-氧代物质缓慢电子转移异构化为铁 (IV)-氧代配体自由基阳离子在实验室和自然界中卟啉-铁催化剂的反应中可能很重要。