(E)-2-(2-cyclohexylvinyl)tetrahydro-2H-pyran | 1010081-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (E)-2-(2-cyclohexylvinyl)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 2-[(E)-2-cyclohexylethenyl]oxane
• CAS: 1010081-54-5
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: JPVUKWUJOOIWDP-MDZDMXLPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 三苯基膦氯金 、 silver trifluoromethanesulfinate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以69%的产率得到(E)-2-(2-cyclohexylvinyl)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  氢键对单烯丙基二醇金催化环化中立体选择性和催化剂转化率的重要性

  摘要：

  密度泛函计算和实验用于检查单膦金催化的单烯丙基二醇环化反应中手性转移的机理、反应性和起源。环化的最低能量途径涉及两步序列，首先通过非烯丙基羟基与 Au 配位烯烃的反加成形成分子内 CO 键，然后协调氢转移/反消除以释放水。发现协同 S(N)2' 型过渡态的能量显着更高。由于二醇基团之间的氢键引起对烯烃的亲核攻击，然后在形成 CO 键后二醇基团之间发生质子转移，因此两步环化途径非常容易。重要的，与其他 Au 催化的环化反应相比，分子内质子转移和消除为从 Au-C σ 键中间体再生催化剂提供了极其有效的途径，而其他 Au 催化的环化反应严重限制了催化剂的周转。手性转移的起源和随之而来的烯烃立体化学也是二醇基团之间强氢键相互作用的结果。在 CO 键形成步骤中，必要的氢键使束缚的亲核部分偏向于在轴向或赤道位置具有取代基的椅子状构象，从而决定反应的立体化学结果。由于在整个反应过程中保持这种氢键，因此

  DOI：

  10.1021/ja306333a

文献信息

• Au-Catalyzed Cyclization of Monoallylic Diols
  作者：Aaron Aponick、Chuan-Ying Li、Berenger Biannic

  DOI：10.1021/ol703002p

  日期：2008.2.1

  The Ph3PAuCl/AgOTf-catalyzed cyclization of monoallylic diols to form tetrahydropyrans is reported. The reactions proceed rapidly at temperatures as low as -78 degrees C with catalyst loadings as low as 0.1 mol % to provide the products in 79-99% yield. A broad range of structurally diverse substrates perform well in the reaction. When 2,6-disubstituted tetrahydropyrans are produced, the reaction is highly diastereoselective for the 2,6-cis product.
• The Importance of Hydrogen Bonding to Stereoselectivity and Catalyst Turnover in Gold-Catalyzed Cyclization of Monoallylic Diols
  作者：Thomas Ghebreghiorgis、Berenger Biannic、Brian H. Kirk、Daniel H. Ess、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/ja306333a

  日期：2012.10.3

  Importantly, intramolecular proton transfer and elimination provides an extremely efficient avenue for catalyst regeneration from the Au-C σ-bond intermediate, in contrast to other Au-catalyzed cyclization reactions where this intermediate severely restricts catalyst turnover. The origin of chirality transfer and the ensuing alkene stereochemistry is also the result of strong hydrogen-bonding interactions

  密度泛函计算和实验用于检查单膦金催化的单烯丙基二醇环化反应中手性转移的机理、反应性和起源。环化的最低能量途径涉及两步序列，首先通过非烯丙基羟基与 Au 配位烯烃的反加成形成分子内 CO 键，然后协调氢转移/反消除以释放水。发现协同 S(N)2' 型过渡态的能量显着更高。由于二醇基团之间的氢键引起对烯烃的亲核攻击，然后在形成 CO 键后二醇基团之间发生质子转移，因此两步环化途径非常容易。重要的，与其他 Au 催化的环化反应相比，分子内质子转移和消除为从 Au-C σ 键中间体再生催化剂提供了极其有效的途径，而其他 Au 催化的环化反应严重限制了催化剂的周转。手性转移的起源和随之而来的烯烃立体化学也是二醇基团之间强氢键相互作用的结果。在 CO 键形成步骤中，必要的氢键使束缚的亲核部分偏向于在轴向或赤道位置具有取代基的椅子状构象，从而决定反应的立体化学结果。由于在整个反应过程中保持这种氢键，因此