tert-butyl 6,7-dimethoxy-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene-9-carboxylate | 484698-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: tert-butyl 6,7-dimethoxy-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene-9-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 4,5-dimethoxy-11-azatricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene-11-carboxylate
• CAS: 484698-26-2
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₄
• 分子量: 303.358
• InChiKey: JUXBVDFNWNXZMD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  398.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.191±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 6,7-dimethoxy-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene-9-carboxylate 在 偶氮二异丁腈 、 三(三甲基硅基)硅烷 、 potassium hydride 、 9-硼双环[3.3.1]壬烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.17h， 生成 N-(tert-butoxycarbonyl)-6,7-dimethoxy-1,2,3,4-tetrahydro-1,4-methanoisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  通过氮导向的新叶型自由基重排，从7-氮杂苯并降冰片醇中制得2-氮杂苯并降冰片烷。

  摘要：

  [反应：见正文] 7-氮杂苯并降冰片烷醇的巴顿脱氧反应可合成有用的新叶状重排，以64-90％的收率得到2-氮杂苯并降冰片烷衍生物。

  DOI：

  10.1021/ol027039o
• 作为产物：
  描述：

  1-吡咯甲酸叔丁酯 、 2-氨基-4,5-二甲氧基苯甲酸 在 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以41%的产率得到tert-butyl 6,7-dimethoxy-1,4-dihydro-1,4-epiminonaphthalene-9-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  两种合成桥连氮杂双环系统的方法的开发：分子间自由基加成-导致2-氮杂氮杂-5-烯的均烯丙基重排和新叶型自由基重排成2-氮杂苯并降冰片烷。

  摘要：

  向7-氮杂降冰片二烯中自由基硫醇的加成得到7-硫基取代的2-氮杂降冰片烯，并且7-氮杂苯并降冰片醇的巴顿脱氧得到2-氮杂苯并降冰片烷。这两个过程都涉及新颖的氮导向的自由基重排。还讨论了反应的动力学和机理。

  DOI：

  10.1039/b306717n

文献信息

• Asymmetric Hydrophosphination of Heterobicyclic Alkenes: Facile Access to Phosphine Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Zhiwu Lu、Haoyang Zhang、Zhiping Yang、Ning Ding、Ling Meng、Jun Wang

  DOI：10.1021/acscatal.8b04787

  日期：2019.2.1

  Asymmetric hydrophosphination is the most atomically economical and straightforward approach to the construction of chiral organophosphorus compounds. Good stereoselectivities have been achieved in asymmetric hydrophosphination of an electron-deficient C═C double bond, but substrates involving nonpolar C═C bonds remain difficult and are rarely tackled. Herein, we report asymmetric hydrophosphination

  不对称氢磷酸化是手性有机磷化合物构建中最原子经济且最直接的方法。在缺乏电子的C═C双键的不对称加氢磷化反应中已经获得了良好的立体选择性，但是涉及非极性C═C键的底物仍然很困难，而且很少解决。在本文中，我们报道了非电子活化的双键的非对称氢磷酸化，其立体控制程度非常高。该策略为制备高产率（高达99％的产率）和对映选择性（高达ee的99％）的叔膦提供了一个方便且广泛适用的平台。
• Rh-Catalyzed Highly Enantioselective Hydroalkynylation Reaction of Norbornadiene Derivatives
  作者：Baomin Fan、Jianbin Xu、Qingjing Yang、Sifeng Li、Hualei Chen、Shanshan Liu、Lu Yu、Yongyun Zhou、Lin Wang

  DOI：10.1021/ol402804t

  日期：2013.12.6

  The complexes of various Rh precusors with ferrocenyl chiral ligand (R,S)-Cy2PF-PPh2 were found effective catalysts for the asymmetric hydroalkynylation reaction of norbornadiene derivatives. When RhCl3·3H2O was employed, good yields (up to 98%) and high enantioselectivities (up to >99.9% ee) could be obtained for the reactions of a broad scope of substrates.

  发现各种Rh前体与二茂铁基手性配体（R，S）-Cy 2 PF-PPh 2的配合物是降冰片二烯衍生物不对称加氢烷基化反应的有效催化剂。当使用RhCl 3 ·3H 2 O时，对于广泛范围的底物反应，可以获得良好的产率（高达98％）和高的对映选择性（高达> 99.9％ee）。
• Copper-Catalyzed Hydroamination of Oxa- and Azabenzonorbornadienes with Pyrazoles
  作者：Kundo Kim、Yunmi Lee

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02576

  日期：2022.1.7

  An efficient and highly chemo- and stereoselective copper-catalyzed hydroamination of oxa- and azabenzonorbornadienes with various pyrazole derivatives is described. This catalytic process is promoted by the presence of N-heterocyclic carbene ligands and KOt-Bu under mild and simple reaction conditions, and allows for the direct synthesis of new and versatile functionalized oxa(aza)benzonorbornyl pyrazoles

  描述了一种有效且高度化学选择性和立体选择性的铜催化的氧杂和氮杂苯并降冰片二烯与各种吡唑衍生物的加氢胺化。N-杂环卡宾配体和 KO t -Bu 在温和和简单的反应条件下促进了这一催化过程，并允许从容易获得的氧杂（氮杂）直接合成新的多功能官能化氧杂（氮杂）苯并降冰片基吡唑。 )双环烯烃。该方法的合成效用通过将所得产物转化为吡唑基取代的萘来证明。
• 7-Azabicyclo[2.2.1]heptane as a structural motif to block mutagenicity of nitrosamines
  作者：Tomohiko Ohwada、Satoko Ishikawa、Yusuke Mine、Keiko Inami、Takahiro Yanagimoto、Fumika Karaki、Yoji Kabasawa、Yuko Otani、Masataka Mochizuki

  DOI：10.1016/j.bmc.2011.02.049

  日期：2011.4

  structure–mutagenic activity relationship of N-nitrosamines. Herein, we evaluated the mutagenicity of a series of 7-azabicyclo[2.2.1]heptane N-nitrosamines and related monocyclic nitrosamines by using the Ames assay. Our results show that the N-nitrosamine functionality embedded in the bicyclic 7-azabicylo[2.2.1]heptane structure lacks mutagenicity, that is, it is inert to α-hydroxylation, which is the trigger of mutagenic

  亚硝胺是大鼠的强效致癌物和毒物，是人类的潜在遗传毒素。它们在细胞色素P450的催化下，通过相对于亚硝基氨基的α-碳原子上的羟基化而被代谢激活。但是，对N-亚硝胺的结构与诱变活性关系的系统研究很少。在本文中，我们通过使用Ames分析评估了一系列7-氮杂双环[2.2.1]庚烷N-亚硝胺和相关的单环亚硝胺的致突变性。我们的研究结果表明，ñ嵌入双环7-氮杂双[2.2.1]庚烷结构中的亚硝胺官能团缺乏诱变性，即对α-羟基化反应呈惰性，后者是诱变事件的触发因素。此外，计算得出的双环亚硝胺的α-C-H键解离能比相应的单环亚硝胺和N-亚硝基二甲胺要大20-30 kcal / mol。这些结果与双环亚硝胺的较低的α-CH键反应性相符。因此，7-氮杂双环[2.2.1]庚烷结构基序可用于设计具有潜在生物学/医学应用的非遗传毒性亚硝胺化合物。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Ring Opening of Azabicyclic Alkenes by Amines
  作者：Yuhua Long、Dingqiao Yang、Zhenming Zhang、Yujuan Wu、Heping Zeng、Yu Chen

  DOI：10.1021/jo101470r

  日期：2010.11.5

  The enantioselective ring-opening reactions of azabicyclic alkenes with primary and secondary aromatic amine nucleophiles are reported using an iridium catalyst generated in situ from 1.5 mol % of [Ir(COD)Cl]2 and 3 mol % of (S)-BINAP. The reaction affords the corresponding trans-1,2-diamine derivatives in moderate to good yields with moderate to high enantioselectivities (up to 97% ee). The trans-configuration

  据报道，使用从1.5 mol％的[Ir（COD）Cl] 2和3 mol％的（S）-BINAP现场生成的铱催化剂，氮杂双环烯烃与伯和仲芳族胺亲核试剂的对映选择性开环反应。该反应以中等至良好的收率以及中等至高的对映选择性（高达97％ee）提供了相应的反式-1,2-二胺衍生物。通过X射线晶体学证实1，2-二氨基产物2g的反式构型。