9-tert-butyl-9-phenyl-9-silafluorene | 1116155-69-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 9-tert-butyl-9-phenyl-9-silafluorene
• 英文别名: 5-Tert-butyl-5-phenylbenzo[b][1]benzosilole；5-tert-butyl-5-phenylbenzo[b][1]benzosilole
• CAS: 1116155-69-1
• 化学式: C₂₂H₂₂Si
• 分子量: 314.502
• InChiKey: WSDOWDFDEMBYMQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-(tert-butyldiphenylsilyl)phenyl trifluoromethanesulfonate 在 四(三苯基膦)钯 、 二乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 47.0h， 以81%的产率得到9-tert-butyl-9-phenyl-9-silafluorene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的分子内CH芳基化与1,5-钯的迁移：理论研究

  摘要：

  进行了理论研究，以阐明在3-位带有或不带有氨基的2-（二甲基苯基甲硅烷基）苯基三氟甲磺酸酯在钯催化的反应中化学选择性的起源。可以通过提出一种涉及中性二有机钯（II）中间体的新的1,5-钯迁移途径来成功地解释从3位具有氨基的底物选择性形成5,10-二氢苯氮唑啉而不是二苯并甲硅烷基以及在CN键形成过程之前形成的低能胺配位的Palladacycle中间体。

  DOI：

  10.1002/asia.201800603

文献信息

• Palladium-Catalyzed Intramolecular C−H Arylation versus 1,5-Palladium Migration: A Theoretical Investigation
  作者：Nana Misawa、Tomohiro Tsuda、Ryo Shintani、Koichi Yamashita、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1002/asia.201800603

  日期：2018.9.4

  the origin of chemoselectivity in the palladium‐catalyzed reactions of 2‐(dimethylphenylsilyl)phenyl triflates with or without an amino group at the 3‐position. The selective formation of a 5,10‐dihydrophenazasiline rather than a dibenzosilole from the substrate with an amino group at the 3‐position could be successfully explained by proposing a new 1,5‐palladium migration pathway that involves a neutral

  进行了理论研究，以阐明在3-位带有或不带有氨基的2-（二甲基苯基甲硅烷基）苯基三氟甲磺酸酯在钯催化的反应中化学选择性的起源。可以通过提出一种涉及中性二有机钯（II）中间体的新的1,5-钯迁移途径来成功地解释从3位具有氨基的底物选择性形成5,10-二氢苯氮唑啉而不是二苯并甲硅烷基以及在CN键形成过程之前形成的低能胺配位的Palladacycle中间体。
• Modular Approach to Silicon-Bridged Biaryls: Palladium-Catalyzed Intramolecular Coupling of 2-(Arylsilyl)aryl Triflates
  作者：Masaki Shimizu、Kenji Mochida、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/anie.200804146

  日期：2008.12.1
• Palladium‐Catalyzed Synthesis of Benzophenanthrosilines by C−H/C−H Coupling through 1,4‐Palladium Migration/Alkene Stereoisomerization
  作者：Tomohiro Tsuda、Yuka Kawakami、Seung‐Min Choi、Ryo Shintani

  DOI：10.1002/anie.202000217

  日期：2020.5.18

  catalysis. The reaction mechanism has been experimentally investigated and a catalytic cycle involving a C-H/C-H coupling through a new mode of 1,4-palladium migration with concomitant alkene stereoisomerization has been proposed.

  在钯催化下，已经开发了由2-（（2-（芳基乙炔基）芳基）甲硅烷基）芳基三氟甲磺酸酯合成8 H-苯并[e]菲基[1,10-bc]硅烷的新方法。已通过实验研究了反应机理，并提出了一种催化循环，该循环涉及通过新模式的1,4-钯迁移与伴随的烯烃立体异构化进行的CH / CH偶联。