2,2'-dinaphthalenyl thioketone | 1376768-46-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,2'-dinaphthalenyl thioketone
• 英文别名: 2,2'-dinaphthyl thioketone；2,2'-dinaphthyl thione；dinaphthalen-2-ylmethanethione
• CAS: 1376768-46-5
• 化学式: C₂₁H₁₄S
• 分子量: 298.408
• InChiKey: VJBYRUQOMJKPPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-dinaphthalenyl thioketone 在 一水合肼 、 sodium sulfate 、 potassium hydroxide 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3',3'-di-(2-naphthalenyl)-spiro[9H-selenoxanthene-9,2'-thiiran]
  参考文献：
  名称：

  Variations of bistricyclic aromatic enes: mono-bridged tetraarylethene naphthologs

  摘要：

  已报告了单桥连（X = –, O, S, Se 和 Te）四芳乙烯（BAE-1s）11–25 的萘类似物的合成、分子和晶体结构、核磁共振光谱研究以及密度泛函理论（DFT）计算研究，这些化合物具有α,α-、β,β- 和α,β-二萘基取代基。BAE-1s 是通过巴顿–凯洛格的两次挤压从相应的硫族钟化合物和二萘基甲烯反应物制备的。通过二维相关光谱（DQF-COSY、HSQC、HMBC 和 NOESY）对11–25的1H-和13C-NMR谱进行了完全归属。相应的中间体，硫杂环33–47也被分离（38除外），并确定了它们的分子和晶体结构。BAE-1s 12–15、20及22–25的分子结构采纳了折叠扭曲的构象，具有相当折叠的（φ = 30°–57°）三环基团。α,α-和α,β-二萘基衍生物的拥挤程度大于β,β-二萘基衍生物。由于萘基取代基的存在，C9=C9'周围的拥挤导致的立体应变通过绕着连接α-萘基和β-萘基基团与C9'的单键扭转得以缓解。1H-NMR谱显示了11–25的H2、H7受到屏蔽，同时α,α-二萘基取代的BAE-1s 13–15的H8'、H8''遭受明显去屏蔽，与β,β-二萘基取代的BAE-1s 16–20形成对比。H2、H7的向上移动频移暗示这些氢处于对立萘环平面上方的构象。对11–20进行了B3LYP/6-31G(d)和B3LYP/SDD的DFT计算。结果显示，未带硫族桥的BAE-1s 11和16的全局最小值为扭曲的（–sc,–sc）-C 2-t构象。带硫族桥的BAE-1s的全局最小值分别为α,α-二萘基取代的BAE-1s 12–15的折叠扭曲（–sc,–ac）-C 1-ft构象和β,β-二萘基取代的BAE-1s 17–20的反向或同向（–sc,ac）-C 1-ft构象。注意到α,α-二萘基与β,β-二萘基衍生物之间的显著差异。经过色散修正的B3LYP计算显著稳定了α,α-二萘基衍生物，相对β,β-二萘基衍生物。根据分子X光结构和B3LYP优化几何结构得到的BAE-1 11–15和20的几何参数良好一致。

  DOI：

  10.1007/s11224-014-0482-7
• 作为产物：
  描述：

  二-1-萘基甲酮 在 劳森试剂 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 2,2'-dinaphthalenyl thioketone
  参考文献：
  名称：

  Variations of bistricyclic aromatic enes: mono-bridged tetraarylethene naphthologs

  摘要：

  已报告了单桥连（X = –, O, S, Se 和 Te）四芳乙烯（BAE-1s）11–25 的萘类似物的合成、分子和晶体结构、核磁共振光谱研究以及密度泛函理论（DFT）计算研究，这些化合物具有α,α-、β,β- 和α,β-二萘基取代基。BAE-1s 是通过巴顿–凯洛格的两次挤压从相应的硫族钟化合物和二萘基甲烯反应物制备的。通过二维相关光谱（DQF-COSY、HSQC、HMBC 和 NOESY）对11–25的1H-和13C-NMR谱进行了完全归属。相应的中间体，硫杂环33–47也被分离（38除外），并确定了它们的分子和晶体结构。BAE-1s 12–15、20及22–25的分子结构采纳了折叠扭曲的构象，具有相当折叠的（φ = 30°–57°）三环基团。α,α-和α,β-二萘基衍生物的拥挤程度大于β,β-二萘基衍生物。由于萘基取代基的存在，C9=C9'周围的拥挤导致的立体应变通过绕着连接α-萘基和β-萘基基团与C9'的单键扭转得以缓解。1H-NMR谱显示了11–25的H2、H7受到屏蔽，同时α,α-二萘基取代的BAE-1s 13–15的H8'、H8''遭受明显去屏蔽，与β,β-二萘基取代的BAE-1s 16–20形成对比。H2、H7的向上移动频移暗示这些氢处于对立萘环平面上方的构象。对11–20进行了B3LYP/6-31G(d)和B3LYP/SDD的DFT计算。结果显示，未带硫族桥的BAE-1s 11和16的全局最小值为扭曲的（–sc,–sc）-C 2-t构象。带硫族桥的BAE-1s的全局最小值分别为α,α-二萘基取代的BAE-1s 12–15的折叠扭曲（–sc,–ac）-C 1-ft构象和β,β-二萘基取代的BAE-1s 17–20的反向或同向（–sc,ac）-C 1-ft构象。注意到α,α-二萘基与β,β-二萘基衍生物之间的显著差异。经过色散修正的B3LYP计算显著稳定了α,α-二萘基衍生物，相对β,β-二萘基衍生物。根据分子X光结构和B3LYP优化几何结构得到的BAE-1 11–15和20的几何参数良好一致。

  DOI：

  10.1007/s11224-014-0482-7

文献信息

• The conformational spaces of dinaphthyl ketones, dinaphthyl thioketones, and dinaphthyl diazomethanes: 1-substituted naphthalenes versus 2-substituted naphthalenes
  作者：Naela Assadi、Sergey Pogodin、Shmuel Cohen、Israel Agranat

  DOI：10.1007/s11224-011-9924-7

  日期：2012.6

  2′-dinaphthyldiazomethane (22), and 2,2′-dinaphthyldiazomethane (23) have been synthesized. Ketone 15 has been prepared from di(1-naphthyl)methanol; ketone 18 has been prepared by a Friedel–Crafts acylation of naphthalene with 2-naphthoyl chloride; ketone 19 has been prepared by a Grignard reaction of 2-naphthylmagnesium bromide with 2-naphthoyl chloride. Thioketones 16, 20, and 21 have been prepared by reactions of

  摘要1,1'-二萘基酮(15), 1,2'-二萘基酮(18), 2,2'-二萘基酮(19), 1,1'-二萘基硫酮(16), 1,2'-二萘基酮已合成硫酮 (20)、2,2'-二萘基硫酮 (21)、1,1'-二萘基重氮甲烷 (17)、1,2'-二萘基重氮甲烷 (22) 和 2,2'-二萘基重氮甲烷 (23)。酮 15 由二（1-萘基）甲醇制备；酮 18 是通过萘与 2-萘甲酰氯的 Friedel-Crafts 酰化反应制备的；酮 19 是通过 2-萘基溴化镁与 2-萘酰氯的格氏反应制备的。硫酮 16、20 和 21 已通过相应的酮 15、18 和 19 与劳森试剂反应制备。重氮甲烷衍生物 17、22 和 23 已通过 HgO 氧化相应腙25、27、和28（由各自的硫酮16、20和21制备）。已经确定了酮 15、18 和 19 以及硫酮 16 的晶体和分子结构。注意到晶体结构中的各种构象：1Z
• Conformational space of tetrakis(2-naphthalenyl)ethene: a naphthologous AIE luminogen
  作者：Sergey Pogodin、Naela Assadi、Israel Agranat

  DOI：10.1007/s11224-013-0331-0

  日期：2013.10

  equilibrium mixture. The energy barriers for the diastereomerization D2-Z,Z,Z,Z$$ \rightleftharpoons $$⇌D2-E,E,E,E via the transition state C1-Z,E,E,Z and for the enantiomerization C2-Z,Z,E,E$$ \rightleftharpoons $$⇌C2-E,E,Z,Z via the transition state Ci-Z,E,Z,E are only 29.8 and 29.0 kJ/mol, respectively, indicating very rapid rates of diastereomerization and enantiomerization at room temperature. The values

  AIE发光原四（2-萘基）乙烯（2-NA4E）是由2,2'-二萘基硫酮和2,2'-（重氮亚甲基）联萘通过巴顿双挤出重氮-硫酮偶联法合成的，产率为77%。2-NA4E 的结构由其 1H NMR 和 13C NMR 光谱证实。2-NA4E 及其母体四苯基乙烯 (Ph4E) 已接受全面的计算 DFT 研究，以寻找它们的构象空间。已经找到了 2-NA4E 的七个构象异构体和两个过渡态。已经找到了 Ph4E 的四个构象异构体和一个过渡态。2-NA4E 和 Ph4E 的构象异构体并不拥挤，如峡湾和海湾地区的接触距离所示。2-NA4E 的六个最稳定构象异构体的相对自由能 (ΔG298) 在 2.3 kJ/mol 的窄范围内；它们对平衡混合物的贡献相当（12-29%）。非对映异构化 D2-Z,Z,Z,Z$$ \rightleftharpoons $$⇌D2-E,E,E,E 通过过渡态 C1-Z,E,E,Z