通过频域傅立叶变换THz-EPR(FD-FT THz-EPR)确定三种高自旋Co(I)(S = 1)笼形螯合物的零场分裂(ZFS )。确定了以下轴向和菱形ZFS值(分别为D和E):[N(n -Bu )4 ] Co I(GmCl 2)3(BPh)2(1,D / hc = +16.43(1)cm –1,E / hc = 0.0(1)cm –1),[P(Me 2 N)4 ] Co I(GmCl2)3(BPh)2(2,D / hc = +16.67(4)cm –1,E / hc = 0.0(1)cm –1)和[P(C 6 H 5)4 ] Co I( GmCl 2)3(BPh)2(3,D / hc = +16.72(2)cm –1,E / hc = 0.24(3)cm –1)。互补易感性χ ŧ对1的测量和量子
化学计算揭示了硬轴型磁各向异性,并允许ZFS和电子结构的相关性。与1和2相比,菱形增加3,这