methyl (3R,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-6-(2-methoxyethoxymethoxy)-6-methyl-7-oxooctanoate | 1313046-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3R,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-6-(2-methoxyethoxymethoxy)-6-methyl-7-oxooctanoate
• CAS: 1313046-55-7
• 化学式: C₂₂H₄₅O₁₀PSi
• 分子量: 528.653
• InChiKey: STPLLYKVABDWIF-XMSQKQJNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  122
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-6-(2-methoxyethoxymethoxy)-6-methyl-7-oxooctanoate 在 sodium tetrahydroborate 、 zinc(II) chloride 、 barium(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 methyl (3R,6R,7S,8E,10S,11S,12E)-3-{[tert-butyl(dimethyl)-silyl]oxy}-7-hydroxy-13-iodo-6-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-6,10,12-trimethyl-11-[(triethylsilyl)oxy]trideca-8,12-dienoate 、 methyl (3R,6R,7R,8E,10S,11S,12E)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-7-hydroxy-13-iodo-6-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-6,10,12-trimethyl-11-[(triethylsilyl)oxy]trideca-8,12-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Pladienolide B 及其 7-差向异构体的合成以及对烯丙基乙酸酯作用的洞察

  摘要：

  非对映异构大环内酯 41 和 48 在 C-7 处是差向异构的，它们都是通过基于我们先前开发的通往 pladienolide B 的大环内酯核心的路线的合成制备的。这两种化合物都包含大环内酯核心的所有功能以及在侧链。构建用于大环内酯化的 seco 酸的关键步骤是 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应以产生无环烯酮 17。 HWE 反应所需的酮膦酸酯最初是从 (R)-(-)-芳樟醇中获得的。衍生的大环内酯经历了烯酮功能的还原以产生 7-表醇 20，并且其在 Mitsunobu 或经典酰化条件下的乙酰化作用产生烯丙基乙酸酯 40。这是一种罕见的情况，其中发生 Mitsunobu 反应并保留配置。包含所有功能的完整侧链通过 Stille 交叉偶联反应连接，形成 7-epi-pladienolide B (42)。为了获得 pladienolide B (1)，在螯合控制条件

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301468
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R,6R)-3-{[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy}-6-[(2-methoxyethoxy)methoxy]-6-methyl-7-oxoheptanoate 、 dimethyl lithiomethylphosphonate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 生成 methyl (3R,6R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-8-[dimethoxy(oxido)phosphaniumyl]-6-(2-methoxyethoxymethoxy)-6-methyl-7-oxooctanoate
  参考文献：
  名称：

  Pladienolide B 及其 7-差向异构体的合成以及对烯丙基乙酸酯作用的洞察

  摘要：

  非对映异构大环内酯 41 和 48 在 C-7 处是差向异构的，它们都是通过基于我们先前开发的通往 pladienolide B 的大环内酯核心的路线的合成制备的。这两种化合物都包含大环内酯核心的所有功能以及在侧链。构建用于大环内酯化的 seco 酸的关键步骤是 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 反应以产生无环烯酮 17。 HWE 反应所需的酮膦酸酯最初是从 (R)-(-)-芳樟醇中获得的。衍生的大环内酯经历了烯酮功能的还原以产生 7-表醇 20，并且其在 Mitsunobu 或经典酰化条件下的乙酰化作用产生烯丙基乙酸酯 40。这是一种罕见的情况，其中发生 Mitsunobu 反应并保留配置。包含所有功能的完整侧链通过 Stille 交叉偶联反应连接，形成 7-epi-pladienolide B (42)。为了获得 pladienolide B (1)，在螯合控制条件

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301468