dimethyl lithiomethylphosphonate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: dimethyl lithiomethylphosphonate
• 英文别名: lithiomethyl dimethylphosphonate
• 化学式: C₃H₈LiO₃P
• 分子量: 130.009
• InChiKey: KJATXTUPZUTBCV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.88
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  19.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-苄基苯甲酰胺 、 dimethyl lithiomethylphosphonate 在 chlorobis(cyclooctene)-iridium(I) dimer 、 二乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.5h， 以79%的产率得到dimethyl (2-(benzylamino)-2-phenylethyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  铱催化仲酰胺的还原性烷基化反应

  摘要：

  本文报道的是仲酰胺的第一个直接的，金属催化的还原性官能化反应，以生成官能化的胺和杂环。相对于合适的亲核试剂，该方法具有广泛的适用范围，既涵盖硬C亲核试剂，也包括软C亲核试剂和P亲核试剂。该反应表现出良好的化学选择性，并能耐受几个敏感的官能团。

  DOI：

  10.1002/anie.201806747
• 作为产物：
  描述：

  甲基膦酸二甲酯 生成 dimethyl lithiomethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  YAMANOI, TAKASHI;AKIYAMA, TAKASHI;ISHIDA, EIICHI;ABE, HIROYUKI;AMEMIYA, M+, CHEM. LETT.,(1989) N, C. 335-336

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  [(2R,3R,4S)-4,5-二乙酰氧基-2-(乙酰氧基甲基)-3,4-二氢-2H-吡喃-3-基]乙酸酯 在 三氟化硼乙醚 、 dimethyl lithiomethylphosphonate 、 phosphorus pentoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 tert-butyl 6-O-(methoxymethyl)-3,4-dideoxy-α-D-glycero-hex-3-enopyranosid-2-ulose
  参考文献：
  名称：

  Liang, David Woei-Ming; Lin, Shu-Fu; Yap, Wen-Yen, Journal of the Chinese Chemical Society, 1994, vol. 41, # 2, p. 175 - 180

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of homochiral ketones derived from L-tryptophan: Potent substance P receptor antagonists
  作者：Kevin J. Merchant、Richard T. Lewis、Angus M. MacLeod

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73152-2

  日期：1994.6

  The synthesis in 36% overall yield of (S)-2-amino-5-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-1-(3-indolyl-3-pentanone, the precursor to a novel class of substance P antagonists, is described.

  （S）-2-氨基-5-（3,5-双（三氟甲基）苯基）-1-（3-吲哚基-3-戊酮）（新型P物质的前体）的合成收率为36％拮抗剂，描述。
• Stereoselective total synthesis of lysocellin, the representative polyether antibiotic of the lysocellin family. Part 1. Synthesis of C1–C9 and C16–C23 subunits
  作者：Kiyoshi Horita、Takayuki Inoue、Kazuhiro Tanaka、Osamu Yonemitsu

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00905-1

  日期：1996.1

  The C1–C9 (4) and C16–C23 subunits (9) of lysocellin (1), a representative polyether antibiotic, were synthesized stereoselectively from D-glucose and D-mannitol. Stereocontrolled hydroboration, Michael reaction, Grignard reaction, etc. were successfully applied.

  溶血素（1）（一种代表性的聚醚抗生素）的C1-C9（4）和C16-C23亚基（9）是由D-葡萄糖和D-甘露糖醇立体选择性合成的。立体控制的硼氢化反应，迈克尔反应，格氏反应等已成功应用。
• AMPHOTERICIN B DERIVATIVES WITH IMPROVED THERAPEUTIC INDEX
  申请人：THE BOARD OF TRUSTEES OF THE UNIVERSITY OF ILLINOIS

  公开号：US20160215012A1

  公开（公告）日：2016-07-28

  Provided are certain derivatives of amphotericin B (AmB) characterized by reduced toxicity and retained anti-fungal activity. Certain of the derivatives are C16 urea derivatives of AmB. Certain of the derivatives are C3, C5, C8, C9, C11, C13, or C15 deoxy derivatives of AmB. Certain of the derivatives include C3′ or C4′ modifications of the mycosamine appendage of AmB. Also provided are methods of making AmB derivatives of the invention, pharmaceutical compositions comprising AmB derivatives of the invention, and methods of use of AmB derivatives of the invention.

  提供了一些特定的两性霉素B（AmB）衍生物，其具有降低毒性和保留抗真菌活性的特点。其中一些衍生物是AmB的C16脲衍生物。其中一些衍生物是AmB的C3、C5、C8、C9、C11、C13或C15去氧衍生物。其中一些衍生物包括对AmB的甲氨葡萄糖胺附属物的C3′或C4′修饰。还提供了制备该发明的AmB衍生物的方法，包括该发明的AmB衍生物的药物组合物，以及该发明的AmB衍生物的使用方法。
• Stereocontrolled First Total Synthesis of Mycinolide IV
  作者：Keisuke Suzuki、Takashi Matsumoto、Katsuhiko Tomooka、Kazutsugu Matsumoto、Gen-ichi Tsuchihashi

  DOI：10.1246/cl.1987.113

  日期：1987.1.5

  First total synthesis of mycinolide IV (2) was accomplished. Novel rearrangement of epoxyalcohol derivatives was applied to the synthesis of the C(11)–C(17) portion, assembly of which with the C(1)–C(10) portion (prepared via pinacol-type rearrangement) enabled a simple and stereoselective synthesis of 2

  完成了mycininolide IV (2) 的首次全合成。环氧醇衍生物的新重排被应用于 C(11)–C(17) 部分的合成，其与 C(1)–C(10) 部分（通过频哪醇型重排制备）的组装能够实现简单且2的立体选择性合成
• Enantioselective Total Synthesis of Brevetoxin A: Convergent Coupling Strategy and Completion
  作者：Michael T. Crimmins、J. Lucas Zuccarello、Patrick J. McDougall、J. Michael Ellis

  DOI：10.1002/chem.200900777

  日期：2009.9.14

  A highly convergent, enantioselective total synthesis of brevetoxin A is reported. The development of a [X+2+X] Horner–Wadsworth–Emmons/cyclodehydration/reductive etherification convergent coupling strategy allowed a unified approach to the synthesis of two advanced tetracyclic fragments from four cyclic ether subunits. The Horner–Wittig coupling of the two tetracyclic fragments provided substrates

  报告了一种高度收敛的对映选择性全合成短杆菌毒素 A。[X+2+X] Horner-Wadsworth-Emmons/脱水环化/还原醚化收敛耦合策略的发展允许从四个环醚亚基合成两个高级四环片段的统一方法。两个四环片段的 Horner-Wittig 偶联提供了用于还原醚化的底物，其成功提供了后期四醇中间体。四醇通过快速的选择性氧化过程转化为天然产物，然后进行亚甲基化。