(η(6)-indene)chromium tricarbonyl | 52409-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚和异茚
• 英文名称: (η(6)-indene)chromium tricarbonyl
• 英文别名: tricarbonyl[η6-indene]chromium；(CO)3Cr(η(6)-indene)；η(6)-indene-Cr(CO)3；indene-tricarbonylchromium；[Cr(η(6)-1H-indene)(CO)3]；η6-Cr(CO)3-indene；carbon monoxide;chromium;1H-indene
• CAS: 52409-44-6
• 化学式: C₁₂H₈CrO₃
• 分子量: 252.19
• InChiKey: PALKLAMBVITLKD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(6)-indene)chromium tricarbonyl 在 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 potassium (η5-indenyl-tricarbonylchromium)
  参考文献：
  名称：

  金属稳定的碳负离子：XIII。Cr（CO）3单元在茚基阴离子中从六元环迁移到五元环的机理

  摘要：

  η的钾盐6 - （1-苯基）indenyl-，η 6 - （1,3-二苯基）茚基铬（CO）3根阴离子已在THF溶液制备在-30℃，并通过完全表征1 1 H NMR光谱。在更高的温度下，Cr（CO）3基团从苯并环迁移到环戊二烯基环，对于1,3-二苯基取代的物质，迁移最慢。的动力学研究表明，通过η分子内途径3中间是优选的。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86045-r
• 作为产物：
  描述：

  potassium (η5-indenyl-tricarbonylchromium) 在 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (η(6)-indene)chromium tricarbonyl
  参考文献：
  名称：

  金属稳定的碳负离子：XIII。Cr（CO）3单元在茚基阴离子中从六元环迁移到五元环的机理

  摘要：

  η的钾盐6 - （1-苯基）indenyl-，η 6 - （1,3-二苯基）茚基铬（CO）3根阴离子已在THF溶液制备在-30℃，并通过完全表征1 1 H NMR光谱。在更高的温度下，Cr（CO）3基团从苯并环迁移到环戊二烯基环，对于1,3-二苯基取代的物质，迁移最慢。的动力学研究表明，通过η分子内途径3中间是优选的。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)86045-r

文献信息

• New Chromium Enolates
  作者：E. Peter Kündig、Gérald Bernardinelli、Mikhail Kondratenko、Fabrice Robvieux、Patrick Romanens

  DOI：10.1002/hlca.200390343

  日期：2003.12

  Three new (η2-acrylate)(η6-arene)dicarbonylchromium complexes are reported. They were obtained either by CO/acrylate exchange in [Cr(η6-benzene)(CO)3] (1) via the photolytically generated η2-cyclooctene intermediate or by arene exchange in [Cr(η2-methyl acrylate)(η6-benzene)(CO)2] (3) (Scheme 1). On crystallization, [Cr(η2-methyl acrylate)(η6-o-xylene)(CO)2] (5) underwent partial resolution. The degree

  三个新的（η 2 -丙烯酸酯）（η 6报道-arene）dicarbonylchromium络合物。他们由CO /丙烯酸酯中交换[CR（或者获得η 6 -苯）（CO）3 ]（1）经由所述光解产生的η 2 -cyclooctene中间体或通过在芳烃交换[CR（η 2 -甲基丙烯酸酯）（η 6 -苯）（CO）2 ]（3）（方案1）。对结晶，[CR（η 2 -甲基丙烯酸酯）（η 6 - ö-二甲苯）（CO）2 ]（5）进行了部分拆分。通过X射线晶体结构测定（图1）分析该分辨率的程度，并将其与溶液中的CD光谱（图6）相关联，从而允许分配绝对构型。的反应[CR（η 2 -丙烯酸酯）（η 6 -苯）（CO）2 ]与cyclopentad -1,3-二烯或络合物1 ħ茚，得到新的（η 6 -环戊二烯-2,4- dien-哌嗪-1-基） -或（η 6 -1 ħ茚-1-基）（η 3-氧杂烯丙基）铬配合物（方
• Haptotropic Migration from the Six- to the Five-Membered Ring of (3a,7a-Azaborindenyl)tricarbonylchromium Anion
  作者：Jun Pan、Jia Wang、Mark M. Banaszak Holl、Jeff W. Kampf、Arthur J. Ashe

  DOI：10.1021/om060239+

  日期：2006.7.1

  The potassium salt of (η6-3a,7a-azaborindenyl)Cr(CO)3 was prepared in a THF solution at −60 °C. Warming to −40 °C causes the Cr(CO)3 group to undergo haptotropic migration to the five-membered ring. DFT calculations suggest that the preferred intramolecular pathway involves Cr(CO)3 coordination to the boron rather than the nitrogen side of the ligand.

  （η的钾盐6 -3a，7A-azaborindenyl）的Cr（CO）3在THF溶液在-60制备℃。升温至-40°C会使Cr（CO）3基发生触变迁移至五元环。DFT计算表明，优选的分子内途径涉及Cr（CO）3与硼配位而不是配体的氮配位。
• Ricochet inter-ring haptotropic rearrangement of σ-methyl-(η5-indenyl) chromium tricarbonyls. Experimental kinetic and theoretical DFT study
  作者：O.I. Trifonova、E.A. Ochertyanova、N.G. Akhmedov、V.A. Roznyatovsky、D.N. Laikov、N.A. Ustynyuk、Yu.A. Ustynyuk

  DOI：10.1016/s0020-1693(98)00258-8

  日期：1998.10

  6±0.2 cal K −1 mol −1 ). ( IV ) undergoes further irreversible isomerization at 60–120° into ( ν 6 -3-methylindene) chromium tricarbonyl ( V ) with a higher activation barrier ( ΔG # =28.5±0.1 kcal mol −1 ) via two consecutive [1,5]-sigmatropic hydrogen shifts. The mechanisms of both rearrangements have been studied in detail using density functional theory (DFT) calculations with extended basis sets

  摘要在30–60°C的C 6 D 6溶液中，σ-甲基-（η5-茚基）三羰基铬（III）定量重排为η6 -1-内-甲基茚基）三羰基铬（IV）。在（III）中茚基配位体2或3的甲基附着对该弹跳的环间触觉重排的激活参数没有影响（ΔG＃= 23.6 kcal mol -1;ΔH＃= 18.9±0.2 kcal mol- 1；ΔS＃＝ -18.6±0.2cal K -1 mol -1）。（IV）在60–120°处通过两个连续的[1,5]进一步不可逆地异构化为具有较高活化能垒（ΔG＃= 28.5±0.1 kcal mol -1）的（ν6 -3-甲基茚）三羰基铬（V） σ-氢转移。两种重排的机制已使用扩展泛集的密度泛函理论（DFT）计算进行了详细研究。计算表明，重排（III）→（IV）分两个步骤进行。甲基从铬迁移到茚基配体的1位是决定速率的步骤，导致形成16电子中间体（VII）。计算出的活化势垒（E a
• Heterobimetallic Indenyl Complexes. Kinetics and Mechanism of Substitution and Exchange Reactions of <i>trans</i>-[Cr(CO)₃-indenyl-Rh(CO)₂] with Olefins
  作者：Chiara Bonifaci、Giovanni Carta、Alberto Ceccon、Alessandro Gambaro、Saverio Santi、Alfonso Venzo

  DOI：10.1021/om950775u

  日期：1996.3.19

  exchange of the Cr(CO)3 group of the complexes trans-[Cr(CO)3-indenyl-Rh(CO)2], 3, and trans-[Cr(CO)3-indenyl-Rh(COD)], 3a, and suitable acceptors (hexamethylbenzene and cycloheptatriene) is markedly increased with respect to that measured for the same reaction in the monometallic complex η-naphthalene-Cr(CO)3 (“extra-naphthalene effect”). These mutual effects of the Cr(CO)3 and RhL2 units are transmitted

  茚基-Rh（CO）2配合物与三羰基铬的苯环的反式配位大大提高了CO被二齿烯烃，1,5-环辛二烯（COD）和降冰片二烯（NBD）的取代率（“茚基外效应” ”）。所述激活参数表明缔反应途径假定经由nonisolable低哈普托数物种的中间性来进行，η 1 -茚基-铑（CO）2（L 2）。另外，配合物的Cr（CO）3基的交换率是反式-[Cr（CO）3-茚基-Rh（CO）2 ]，3和反式-[Cr（CO）3。-茚基-Rh（COD）]，3a和合适的受体（六甲基苯和环庚三烯）相对于单金属络合物η-萘-Cr（CO）3中相同反应的测量值显着增加（“萘外效应”）。Cr（CO）3和RhL 2单元的这些相互作用通过10π电子茚基骨架传递，所得结果与两个异构体trans- [Cr（ CO）3 -μ，η 6：η 3 -茚基-RHL 2 ]，我，和反式- [CR（CO）3-μ，η 4：η 5 -茚基-RHL 2 ]，II。
• Indenyl and flourenyl transition metal complexes
  作者：A.N. Nesmeyanov、N.A. Ustynyuk、L.N. Novikova、T.N. Rybina、Yu.A. Ustynyuk、Yu.F. Oprunenko、O.I. Trifonova

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94364-x

  日期：1980.1

  Deprotonation of η6-flourenechromium tricarbonyl (III) with excess t-BuOK in THF at70°C yields [η6-C13H9Cr(CO)3]−K+ (Ia), which isomerizes to η5-C13H9Cr(CO)3Cr−K+ (II) at temperatures above −20°C. [η6-C13H9Cr(CO)3]−Li+(Ib) may be obtained in the solid state by treatment of III with BuLi in absolute ether followed by precipitation with n-hexane. Methylation of Ib and II with methyl iodide goes stereospecifically

  η的去质子化6 -flourenechromium三羰基（III）与过量的t-BuOK在THFat70℃，产率[η 6 -C 13 ħ 9的Cr（CO）3 ] - ķ +（Ia）中，其中异构化成η 5 -温度高于-20°C时的C 13 H 9 Cr（CO）3 Cr - K +（II）。[η 6 -C 13 ħ 9的Cr（CO）3 ] -李+（Ib）可以通过在无水乙醚中用BuLi处理III，然后用正己烷沉淀而以固态获得。用甲基碘1b和II的甲基变为立体有择η，得到6 -外型- （IX）和η 6 - （9-内-methylfuorene）从1b和II，铬三羰基（XII）分别。用CH 3 COCl将Ia酰化，得到烯醇形式的9-乙酰基芴三羰基铬（VII）的乙酸盐。在-30°C下用过量的t-BuOK和CH 3 I在THF中处理III生成衍生物（XI），其在C（9）处完全甲基化。苯基重氮硼氟化物，碘