triethyl(naphthalen-2-ylmethyl)silane | 1554401-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: triethyl(naphthalen-2-ylmethyl)silane
• CAS: 1554401-05-6
• 化学式: C₁₇H₂₄Si
• 分子量: 256.463
• InChiKey: HVGMGCOMXTYDHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.43
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 在 copper (II)-fluoride 、 potassium fluoride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 (1,5-cyclooctadiene)(methoxy)iridium(I) dimer 、 三丁基膦 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 triethyl(naphthalen-2-ylmethyl)silane
  参考文献：
  名称：

  镍和铜联合催化酯的脱羰硅烷基化反应合成芳基硅烷和杂芳基硅烷

  摘要：

  描述了羧酸酯与甲硅烷基硼烷的高效镍/铜催化脱羰甲硅烷基化反应。从容易获得的酯开始，该反应可提供高效且具有出色的官能团耐受性的结构多样化的硅烷。

  DOI：

  10.1002/anie.201604696

文献信息

• A Mild and Ligand-Free Ni-Catalyzed Silylation via C–OMe Cleavage
  作者：Cayetana Zarate、Masaki Nakajima、Ruben Martin

  DOI：10.1021/jacs.6b10998

  日期：2017.1.25

  of central importance in organic synthesis. Despite the formidable potential of aryl methyl ethers as coupling partners, the scarcity of metal-catalyzed C-heteroatom bond formations via C-OMe cleavage is striking, with isolated precedents requiring specialized, yet expensive, ligands, high temperatures, and π-extended backbones. We report an unprecedented catalytic ipso-silylation of aryl methyl ethers

  形成碳-杂原子键的金属催化转化在有机合成中至关重要。尽管芳基甲基醚作为偶联伙伴具有巨大的潜力，但通过 C-OMe 裂解形成的金属催化 C-杂原子键的稀缺性令人震惊，孤立的先例需要专门但昂贵的配体、高温和 π 扩展主链. 我们报告了在温和条件下且无需借助外部配体的芳基甲基醚的前所未有的催化 ipso-甲硅烷基化。该方法以其广泛的范围而著称，其中包括使用苄基甲基醚、乙烯基甲基醚和无偏苯甲醚衍生物，因此代表了通过 C-OMe 断裂设计新的 C-杂原子键形成的重要一步。还描述了这种转化在正交甲硅烷基化技术以及进一步衍生化中的应用。初步的机械实验表明 Ni(0)-ate 复合物的中介作用，这使得由 C-OMe 键初始氧化加成到 Ni(0) 物种组成的典型催化循环开始发挥作用存在一些疑问。
• Iron Porphyrin Catalyzed Insertion Reaction of <i>N</i>-Tosylhydrazone-Derived Carbenes into X–H (X = Si, Sn, Ge) Bonds
  作者：En-Hui Wang、Yuan-Ji Ping、Zong-Rui Li、Hongling Qin、Zhen-Jiang Xu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01931

  日期：2018.8.3

  An efficient Fe(TPP)Cl catalyzed insertion reaction of in situ generated benzylic carbenes from N-tosylhydrazones into X–H (X = Si, Sn, Ge) was developed. Silanes bearing tertiary, secondary, and primary (3°, 2°, and 1°) Si–H bonds all reacted well to afford insertion products in moderate to high yields (up to 97%), and the reaction time could be significantly shortened to 1 h under microwave irradiation

  开发了一种有效的Fe（TPP）Cl催化的原位生成的苄基卡宾从N-甲苯磺酰into插入X–H（X = Si，Sn，Ge）的插入反应。带有叔，仲和伯（3°，2°和1°）Si-H键的硅烷都能很好地反应，从而以中等至高产率（高达97％）提供插入产物，并且反应时间可以大大缩短在微波照射下至1小时。开发了一种可编程的逐步双插入策略，用于合成不对称的四取代的硅烷。
• Palladium(0)-catalyzed C(sp³)–Si bond formation <i>via</i> formal carbene insertion into a Si–H bond
  作者：Zhenxing Liu、Jingfeng Huo、Tianren Fu、Haocheng Tan、Fei Ye、Mohammad Lokman Hossain、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c8cc06768f

  日期：——

  Pd(0)-Catalyzed formal carbene insertion into Si–H bonds has been achieved as an efficient method for C(sp3)–Si bond formation. The reaction, which uses readily available N-tosylhydrazones as the diazo precursors, is highly efficient and shows a wide substrate scope. Rh(II) and Cu(I) salts, which are the widely used catalysts for carbene insertion reactions, have been proved to be ineffective for the

  已将Pd（0）催化的正式卡宾插入Si-H键中，作为形成C（sp 3）-Si键的有效方法。使用容易获得的N-甲苯磺酰hydr作为重氮前体的反应是高效的，并且显示了广泛的底物范围。Rh（II）和Cu（I）盐是卡宾插入反应中广泛使用的催化剂，已被证明对当前反应无效。提出了钯（Ⅱ）卡宾迁移插入/还原消除机理。
• Palladium‐Catalyzed Benzylic Silylation of Diarylmethyl Carbonates with Silylboranes under Base‐Free Conditions
  作者：Kento Asai、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1002/ejoc.202101535

  日期：2022.5.6

  developed. By taking advantage of in-situ generated alkoxide ligand arising from the carbonate substrate, the reaction proceeds smoothly even under external base-free conditions. The resulting benzyl silane moiety can undergo the post functionalizations to deliver the more complex diarylmethane derivatives. Additionally, the related base-free allylic silylation reaction is also demonstrated.

  已开发出钯催化的二芳基甲基碳酸酯与甲硅烷基硼烷的苄基甲硅烷基化反应。通过利用碳酸盐底物原位生成的醇盐配体，即使在外部无碱条件下，反应也能顺利进行。所得苄基硅烷部分可以进行后官能化以提供更复杂的二芳基甲烷衍生物。此外，还展示了相关的无碱烯丙基甲硅烷基化反应。
• Organopotassium‐Catalyzed Silylation of Benzylic C(<i>sp</i>³)−H Bonds
  作者：Baptiste Neil、Lamine Saadi、Louis Fensterbank、Clément Chauvier

  DOI：10.1002/anie.202306115

  日期：2023.8

  Benzylsilanes have found increasing applications in organic synthesis as bench‐stable synthetic intermediates, yet are mostly produced by stoichiometric procedures. Catalytic alternatives based on the atom‐economical silylation of benzylic C(sp³)−H bonds remain scarcely available as specialized directing groups and catalytic systems are needed to outcompete the kinetically‐favored silylation of C(sp²)−H bonds. Herein, we describe the first general and catalytic‐in‐metal undirected silylation of benzylic C(sp³)−H bonds under ambient, transition metal‐free conditions using stable tert‐butyl‐substituted silyldiazenes (tBu−N=N−SiR₃) as silicon source. The high activity and selectivity of the catalytic system, exemplified by the preparation of various mono‐ or gem‐bis benzyl(di)silanes, originates from the facile generation of organopotassium reagents, including tert‐butylpotassium.

  摘要苄基硅烷作为稳定的合成中间体，在有机合成中的应用日益广泛，但大多是通过化学计量法生产的。基于苄基 C（sp3）-H 键原子经济硅烷化的催化替代品仍然很少，因为需要专门的定向基团和催化系统才能与动力学上有利的 C（sp2）-H 键硅烷化竞争。在本文中，我们首次介绍了以稳定的叔丁基取代的硅二氮（tBu-N=N-SiR3）为硅源，在无过渡金属的环境条件下，对苄基 C(sp3)-H 键进行的通用金属内催化非定向硅烷化反应。该催化系统的高活性和高选择性源于有机钾试剂（包括叔丁基钾）的简便生成，以制备各种单苄基或双苄基（二）硅烷为例。