4,4,5,5-tetramethyl-2-(naphthalen-2-yloxy)-1,3,2-dioxaborolane | 1554400-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(naphthalen-2-yloxy)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1554400-34-8
• 化学式: C₁₆H₁₉BO₃
• 分子量: 270.136
• InChiKey: ZOYWVCCWNZZZPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.81
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(naphthalen-2-yloxy)-1,3,2-dioxaborolane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 potassium (2-naphthoxy)methyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  Oxa-Matteson 反应实现的可编程醚合成

  摘要：

  Matteson 型反应越来越受到人们对通过迭代合成策略构建复杂有机分子的兴趣。然而，目前的策略几乎完全基于纯碳链的认证。在这里，我们报告了 oxa-Matteson 反应的发展，该反应能够将氧和类胡萝卜素连续插入到不同的烷基硼酸盐和芳基硼酸盐中。它为广泛的硼取代醚提供了独特的入口。该方法的实用性在各种功能性醚的制备、乙酰辅酶A-羧化酶抑制剂的不对称合成和聚醚的可编程构建中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03621
• 作为产物：
  描述：

  2-萘酚 、 频那醇硼烷 在 C₄₂H₅₆AlN₅ 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(naphthalen-2-yloxy)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铝催化的羰基选择性硼氢化和醇、酚、胺、硫醇、硒醇、硅烷醇与 HBpin 的脱氢偶联

  摘要：

  一种流行的N,N'-螯合 NacNac 类似物，即共轭双胍 (CBG) 稳定的二氢化铝 LAlH 2 ( 1 ) [L = {(ArHN)(ArN)–C N–C=(NAr)(NHAr )}; Ar = 2,6-Et 2 -C 6 H 3 ]，展示了在纯净条件下对多种羰基化合物与频哪醇硼烷 (HBpin) 的优异催化硼氢化反应，对可还原的官能团（如烷基、烯烃、卤化物、腈）具有良好的耐受性，硝基、酯、酰胺和杂芳基。此外，我们研究了复合物1在温和的反应条件下，醇、酚、胺、硫醇、硒醇和硅烷醇与 HBpin 的催化交叉脱氢偶联 (CDC)。此外，已经进行了几个对照实验以了解硼氢化和 CDC 反应的机制。所有相应的催化中间体均已通过1 H 和13 C{ 1 H} NMR 光谱方法进行鉴定和表征。与几篇关于金属催化羰基硼氢化的报道相比，这是关于分子铝催化的有机底物 CDC 与 HBpin 的第二份报道。

  DOI：

  10.1016/j.poly.2022.115902

文献信息

• A Mild Ni/Cu-Catalyzed Silylation via C<i>–</i>O Cleavage
  作者：Cayetana Zarate、Ruben Martin

  DOI：10.1021/ja412107b

  日期：2014.2.12

  A Ni/Cu-catalyzed silylation of unactivated C-O electrophiles derived from phenols or benzyl alcohols is described. This transformation is characterized by its wide scope and mild conditions, providing a direct access to synthetically versatile silylated compounds. The protocol allows for the coupling of C(sp(2))-O and even C(sp(3))-O bonds with similar efficiency.
• Ir-Catalyzed ortho-Borylation of Phenols Directed by Substrate–Ligand Electrostatic Interactions: A Combined Experimental/in Silico Strategy for Optimizing Weak Interactions
  作者：Buddhadeb Chattopadhyay、Jonathan E. Dannatt、Ivonne L. Andujar-De Sanctis、Kristin A. Gore、Robert E. Maleczka、Daniel A. Singleton、Milton R. Smith

  DOI：10.1021/jacs.7b02232

  日期：2017.6.14

  A strategy for affecting ortho-versus meta/para selectivity in Ir-catalyzed C-H borylations (CHBs) of phenols is described. From selectivity observations with ArylOBpin (pin-7 pinacolate), it is hypothesized that an electrostatic interaction between the partial negatively,charged OBpin group and the partial positively charged bipyridine ligand of the catalyst favors ortho selectivity. Experimental and computational studies designed to test this hypothesis support it. From further computational work a second generation, in silico designed catalyst emerged; where replacing Bpin with Beg (eg, = ethylene glycolate) was predicted to significantly improve ortho selectivity. Experinientally, reactions employing B(2)eg(2) gave ortho selectivities > 99%. Adding triethylamine significantly improved conversions. This ligand-substrate electrostatic interaction provides a unique control element for selective C-H functionalization.