(2S,3S,7aR)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-phenyl-3,6,7,7a-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,1-b][1,3]oxazol-5-one | 181220-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (2S,3S,7aR)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-phenyl-3,6,7,7a-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,1-b][1,3]oxazol-5-one
• CAS: 181220-94-0
• 化学式: C₂₉H₃₃NO₃Si
• 分子量: 471.671
• InChiKey: ZYVRZDOFJSCPBB-ITHJLQSDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.65
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  38.77
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,7aR)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-phenyl-3,6,7,7a-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,1-b][1,3]oxazol-5-one 在 仲丁基锂 作用下， 反应 8.0h， 生成 (2S,3S,6S,7aR)-6-benzyl-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-phenyl-6-prop-2-enyl-2,3,7,7a-tetrahydropyrrolo[2,1-b][1,3]oxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  刚性系统中的立体选择性烷基化。远程取代基对内酰胺烯醇化物的 π-面部添加的影响。立体电子和立体效果

  摘要：

  一系列手性双环内酰胺已经通过实验和从头分子轨道计算进行了研究。其烯醇化物烷基化的面部选择性显示出高度的内或外进入，这取决于某些取代基及其在内酰胺中的位置。在某些情况下，烷基化的外向或内向选择性的建议原因被确定为纯电子或纯空间的。选择性研究的结果现在允许基于所用内酰胺的选择以任一对映体形式不对称合成各种酮、酸和吡咯烷。

  DOI：

  10.1021/ja980614s
• 作为产物：
  描述：

  (1S,2S)-(+)-2-氨基-1-苯基-1,3-丙二醇 在 咪唑 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 (2S,3S,7aR)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-2-phenyl-3,6,7,7a-tetrahydro-2H-pyrrolo[2,1-b][1,3]oxazol-5-one
  参考文献：
  名称：

  刚性系统中的立体选择性烷基化。远程取代基对内酰胺烯醇化物的 π-面部添加的影响。立体电子和立体效果

  摘要：

  一系列手性双环内酰胺已经通过实验和从头分子轨道计算进行了研究。其烯醇化物烷基化的面部选择性显示出高度的内或外进入，这取决于某些取代基及其在内酰胺中的位置。在某些情况下，烷基化的外向或内向选择性的建议原因被确定为纯电子或纯空间的。选择性研究的结果现在允许基于所用内酰胺的选择以任一对映体形式不对称合成各种酮、酸和吡咯烷。

  DOI：

  10.1021/ja980614s

文献信息

• An Asymmetric Approach to Spirocylic Systems:  A Formal Synthesis of Zizaene
  作者：Robert C. Hughes、Curt A. Dvorak、A. I. Meyers

  DOI：10.1021/jo010439p

  日期：2001.8.1

  A general route to enantiopure spirocarbocycles is described. The use of various chiral bicyclic lactams 1 that have been doubly alkylated with olefinic halides gives good yields of alpha,alpha -disubstituted chiral lactams 2 which were cyclized to spiro-olefins using ring closure metathesis methodology (Grubbs' catalyst). These spirolactams 3, formed in generally excellent yields, were shown to be smoothly transformed into spirocyclopentenone 6, spirocyclohexenone, 7, and spirolactams 8. Further demonstration of this spirocyclization methodology was featured in a formal synthesis of zizaene, by preparing in enantiomeric form the Coates' intermediate 21. This synthetic effort provided additional examples of the synthetic versatility of chiral bicyclic lactams 2a,b.