methyl 5-amino-1-methyl-1,2-dihydrocyclobutabenzene-1-carboxylate | 1069115-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 英文名称: methyl 5-amino-1-methyl-1,2-dihydrocyclobutabenzene-1-carboxylate
• 英文别名: Methyl 4-amino-7-methylbicyclo[4.2.0]octa-1(6),2,4-triene-7-carboxylate
• CAS: 1069115-37-2
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₂
• 分子量: 191.23
• InChiKey: WOFIYOUSYYKADW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 1-methyl-5-(4-nitrophenylsulfonamido)-1,2-dihydrocyclobutabenzene-1-carboxylate 在 potassium carbonate 、 苯硫酚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.5h， 以100%的产率得到methyl 5-amino-1-methyl-1,2-dihydrocyclobutabenzene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化甲基 C−H 活化合成苯并环丁烯：方法和机理研究

  摘要：

  已经开发了一种有效的催化系统，用于通过甲基的 CH 活化合成苯并环丁烯。最佳条件采用Pd(OAc) 2 和P(t)Bu 3 为催化剂，K 2CO 3 为碱，DMF 为溶剂的组合。在这些条件下获得了多种取代的 BCB，产率在 44-92% 范围内，包括其他方法难以获得的分子。发现该反应仅限于带有季苄基碳的底物，但带有叔苄基碳的苯并环丁烯可以通过脱羧作用从二酯间接获得。带有溴对位小取代基的反应底物产生出乎意料的区域异构体，这可能来自 1,4-钯迁移过程。这种“不正常”的形成 区域异构体可以通过引入更大的取代位对溴来抑制。DFT(B3PW91) 计算 2-溴-叔丁基苯与不同碱（乙酸盐、碳酸氢盐、碳酸盐）的 Pd(P ( t )Bu 3) 反应，表明碱的配位模式对诱导一个简单的 CH 活化并允许 1,4-钯迁移的途径。碳酸盐被证明比其他两种碱基更有效，因为它可以轻松提取质子，同时保持 kappa (1)

  DOI：

  10.1021/ja805598s