(5β,7β,8α,10aβ)-octahydro-8-benzyloxy-5-[(4-methoxy-phenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocine-3,6-dione | 1395688-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂螺癸烷衍生物
• 英文名称: (5β,7β,8α,10aβ)-octahydro-8-benzyloxy-5-[(4-methoxy-phenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocine-3,6-dione
• CAS: 1395688-32-0
• 化学式: C₂₆H₂₉NO₄
• 分子量: 419.521
• InChiKey: GTWBCNHAQKFSHN-OHTANWTRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.94
• 重原子数：
  31.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5β,7β,8α,10aβ)-octahydro-8-benzyloxy-5-[(4-methoxy-phenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocine-3,6-dione 在 samarium diiodide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以85%的产率得到(5β,6β,7β,8α,10aβ)-octahydro-8-benzyloxy-6-hydroxy-5-[(4-methoxy-phenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocine-3-one
  参考文献：
  名称：

  N-甲氧基-N-酰基氮re离子：应用于形式合成（+/-）-去甲基氨基FR901483。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了（+/-）-去甲基氨基FR901483（2）的形式合成。2的独特氮杂三环骨架的构建是通过一个序列完成的，该序列涉及（i）通过N-甲氧基-N-酰基氮鎓离子诱导的螺环化制备二烯酮7，（ii）形成2-氮杂双环[3.3.1]壬烷5通过1，7-烯炔6的6-（pi-exo）-exo-trig自由基环化，和（iii）通过路易斯酸介导的甲硅烷基烯醇醚18的烷基化安装C-5对甲氧基苄基侧链。

  DOI：

  10.1021/ol0161514
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-allyl-3-benzyloxy-2,6-piperidinedione 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 titanium(IV) isopropylate 、 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 2,6-二叔丁基-4-甲基吡啶 、 草酰氯 、 三氟甲磺酸酐 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 四丁基碘化铵 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 sodium hydride 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， -78.0~90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 53.42h， 生成 (5β,7β,8α,10aβ)-octahydro-8-benzyloxy-5-[(4-methoxy-phenyl)methyl]-1H-7,10a-methanopyrrolo[1,2-a]azocine-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Total Syntheses of (−)-FR901483 and (+)-8-epi-FR901483

  摘要：

  The enantioselective total syntheses of the potent immunosuppressant FR901483 (1) and its 8-epimer (47) have been accomplished. Our approach features the use of building block 6 as the chiron, the application of the one-pot amide reductive bis-alkylation method to construct the chiral aza-quaternary center (dr = 9:1), regio- and diaster-eoselective intramolecular aldol reaction to build the bridged ring, and RCM to form the 3-pyrrolin-2-one ring.

  DOI：

  10.1021/jo302362b