1,2,3,4-tetramethyl-6-(diisopropylamino)fulvene | 1340430-99-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 1,2,3,4-tetramethyl-6-(diisopropylamino)fulvene
• 英文别名: N-propan-2-yl-N-[(2,3,4,5-tetramethylcyclopenta-2,4-dien-1-ylidene)methyl]propan-2-amine
• CAS: 1340430-99-0
• 化学式: C₁₆H₂₇N
• 分子量: 233.397
• InChiKey: FZANKPYWDVOQBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicarbonylcyclopentadienylbromoiron(II) 、 1,2,3,4-tetramethyl-6-(diisopropylamino)fulvene 以 四氢呋喃 为溶剂， 以38%的产率得到N,N-diisopropyl-C-(1,2,3,4-tetramethylferrocenyl)aldiminium bromide
  参考文献：
  名称：

  A persistent (amino)(ferrocenyl)carbene

  摘要：

  N,N-二异丙基-C-二茂铁基三亚硫酸盐 2 发生去质子化反应后，会生成相应的 1,2-二氨基-1,2-二茂铁烯3，即所需的(氨基)(二茂铁基)碳烯的二聚体。通过将四甲基环戊二烯锂盐加入甲氧基甲脒甲基硫酸盐 5 而得到的富烯烯 6 与二羰基环戊二烯溴铁（II）以及与氯化铁和 Cp* 锂盐的混合物反应，分别得到相应的四甲基二茂铁醛铵盐 7 和非二茂铁醛铵盐 8。虽然 7 的去质子化反应会产生复杂的混合物，但在 -78 °C 下用六甲基二硅氮化钠处理 8，可以分离出黄色粉末状的相应（氨基）（二茂铁基）碳化物 9。不过，即使是固态，它在 -20 °C 下的稳定性也不足 48 小时。除了核磁共振光谱之外，还通过与硫的捕获实验发现了 9 的碳烯性质，从而得到了相应的加合物 10，并通过单晶 X 射线衍射研究对其进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c1nj20170k
• 作为产物：
  描述：

  N,N-Diisopropyl-formamid-dimethylsulfat-addukt 、 lithium tetramethylcyclopentadienide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以74%的产率得到1,2,3,4-tetramethyl-6-(diisopropylamino)fulvene
  参考文献：
  名称：

  A persistent (amino)(ferrocenyl)carbene

  摘要：

  N,N-二异丙基-C-二茂铁基三亚硫酸盐 2 发生去质子化反应后，会生成相应的 1,2-二氨基-1,2-二茂铁烯3，即所需的(氨基)(二茂铁基)碳烯的二聚体。通过将四甲基环戊二烯锂盐加入甲氧基甲脒甲基硫酸盐 5 而得到的富烯烯 6 与二羰基环戊二烯溴铁（II）以及与氯化铁和 Cp* 锂盐的混合物反应，分别得到相应的四甲基二茂铁醛铵盐 7 和非二茂铁醛铵盐 8。虽然 7 的去质子化反应会产生复杂的混合物，但在 -78 °C 下用六甲基二硅氮化钠处理 8，可以分离出黄色粉末状的相应（氨基）（二茂铁基）碳化物 9。不过，即使是固态，它在 -20 °C 下的稳定性也不足 48 小时。除了核磁共振光谱之外，还通过与硫的捕获实验发现了 9 的碳烯性质，从而得到了相应的加合物 10，并通过单晶 X 射线衍射研究对其进行了表征。

  DOI：

  10.1039/c1nj20170k

文献信息

• A persistent (amino)(ferrocenyl)carbene
  作者：Alan DeHope、Daniel Mendoza-Espinosa、Bruno Donnadieu、Guy Bertrand

  DOI：10.1039/c1nj20170k

  日期：——

  Deprotonation of N,N-diisopropyl-C-ferrocenylaldiminium triflate 2 cleanly leads to the corresponding 1,2-diamino-1,2-diferrocenylethene 3, the dimer of the desired (amino)(ferrocenyl)carbene. Fulvene 6, obtained by addition of the lithium salt of tetramethylcyclopentadiene to methoxyformamidinium methylsulfate 5, reacts with dicarbonylcyclopentadienylbromoiron(II), and with a mixture of FeCl2 and Cp* lithium salt, affording the corresponding tetramethylferrocenylaldiminium salt 7, and nonamethylferrocenylaldiminium salt 8, respectively. Although the deprotonation of 7 gives a complex mixture of products, the treatment of 8 at −78 °C with sodium hexamethyldisilazide allowed for the isolation of the corresponding (amino)(ferrocenyl)carbene 9 as a yellow powder. However, even in the solid state, it is stable for less than 48 h at −20 °C. In addition to NMR spectroscopy, evidence for the carbene nature of 9 was found by a trapping experiment with sulfur that leads to the corresponding adduct 10, which was characterized by a single crystal X-ray diffraction study.

  N,N-二异丙基-C-二茂铁基三亚硫酸盐 2 发生去质子化反应后，会生成相应的 1,2-二氨基-1,2-二茂铁烯3，即所需的(氨基)(二茂铁基)碳烯的二聚体。通过将四甲基环戊二烯锂盐加入甲氧基甲脒甲基硫酸盐 5 而得到的富烯烯 6 与二羰基环戊二烯溴铁（II）以及与氯化铁和 Cp* 锂盐的混合物反应，分别得到相应的四甲基二茂铁醛铵盐 7 和非二茂铁醛铵盐 8。虽然 7 的去质子化反应会产生复杂的混合物，但在 -78 °C 下用六甲基二硅氮化钠处理 8，可以分离出黄色粉末状的相应（氨基）（二茂铁基）碳化物 9。不过，即使是固态，它在 -20 °C 下的稳定性也不足 48 小时。除了核磁共振光谱之外，还通过与硫的捕获实验发现了 9 的碳烯性质，从而得到了相应的加合物 10，并通过单晶 X 射线衍射研究对其进行了表征。