2-(1-isochromanyl)acetoacetate | 77317-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 2-(1-isochromanyl)acetoacetate
• 英文别名: (+/-)-ethyl α-(1-isochromanyl)acetoacetate；ethyl 2-(isochroman-1-yl)-3-oxobutanoate；ethyl 2-(3,4-dihydro-1H-isochromen-1-yl)-3-oxobutanoate
• CAS: 77317-08-9
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: ULHXAWAANFZTRM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-130 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.142±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-isochromanyl)acetoacetate 、 sodium ethanolate 以33%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ISHIKAWA, TADATAKA;YAMATO, MASATOSHI, CHEM. AND PHARM. BULL., 1982, 30, N 5, 1594-1601

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-ethoxyisochroman 、 双乙烯酮 以 xylene 为溶剂， 反应 5.0h， 以3%的产率得到2-(1-isochromanyl)acetoacetate
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of isocoumarins. V. Reaction of 1-ethoxyisochroman with active methylene compounds.

  摘要：

  活性亚甲基化合物、丙二酸二乙酯、α-四氢萘酮、二美酮、乙酰丙酮、丙二腈和二甲苯与 1-乙氧基异苯并吡喃（1）反应，分别得到相应的 1-取代异苯并吡喃衍生物 4、5、6、7、8、9、10 和 11。将 4 用乙醇钠或叔丁醇钾处理，可得到 1，4-二氢-2-萘甲酸乙酯（14a）、1，2-二氢-2-萘甲酸乙酯（14b）和 2-萘甲酸乙酯（13）。另一方面，2-（1-异氰基）环己酮（3）与叔丁醇钾反应可得到 9-甲酰基-1，2，3，4-四氢蒽（20）和 1，2，3，4，9，10-六氢蒽（21）。提出了 1-取代异色蒽 (2、3、4 和 7) 转化为萘 (13、14a、b 和 18) 和 1、2、3、4-四氢蒽 (20 和 21) 的机制。

  DOI：

  10.1248/cpb.30.1594

文献信息

• Activation of CH Bonds through Oxidant-Free Photoredox Catalysis: Cross-Coupling Hydrogen-Evolution Transformation of Isochromans and β-Keto Esters
  作者：Ming Xiang、Qing-Yuan Meng、Jia-Xin Li、Yi-Wen Zheng、Chen Ye、Zhi-Jun Li、Bin Chen、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1002/chem.201503361

  日期：2015.12.7

  The direct and controlled activation of a C(sp3)H bond adjacent to an O atom is of particular synthetic value for the conventional derivatization of ethers or alcohols. In general, stoichiometric amounts of an oxidant are required to remove an electron and a hydrogen atom of the ether for subsequent transformations. Herein, we demonstrate that the activation of a CH bond next to an O atom could be

  与醚或醇的常规衍生化相比，与O原子相邻的C（sp 3）H键的直接和受控活化具有特殊的合成价值。通常，需要化学计量的氧化剂以除去醚的电子和氢原子用于随后的转化。在此，我们证明了在无氧化剂的条件下通过光氧化还原中性催化可以实现O原子旁边的CH键的活化。通过使用商业对子光敏剂（ACR + -Mes CLO 4 -，9-均三甲苯基-10-甲基高氯酸盐）和容易获得的钴肟配合物（钴（dmgBF 2）2⋅2MeCN，dmg =二甲基乙二肟），β-酮酯向氧鎓物种的亲核加成（在光催化中很少见）导致在可见光照射下产生中等至良好收率的相应偶联产物和H 2。机理研究表明，异色满和钴肟复合物均能终止该二元光敏剂的电子转移状态，而苄基CH键裂解可能是这种交叉耦合氢演化转化的决定速率的步骤。
• Yamato, Masatoshi; Ishikawa, Tadataka; Kobayashi, Toshio, Chemical and pharmaceutical bulletin, 1980, vol. 28, # 10, p. 2967 - 2971
  作者：Yamato, Masatoshi、Ishikawa, Tadataka、Kobayashi, Toshio

  DOI：——

  日期：——
• YAMATO MASATOSHI; ISHIKAWA TADATAKA; KOBAYASHI TOSHIO, CHEM. AND PHARM. BULL., 1980, 28, NO 10, 2967-2971
  作者：YAMATO MASATOSHI、 ISHIKAWA TADATAKA、 KOBAYASHI TOSHIO

  DOI：——

  日期：——