Effects of Primary and Secondary Surface Groups in Enantioselective Catalysis Using Nanoporous Materials with Chiral Walls
作者:Andreas Kuschel、Sebastian Polarz
DOI:10.1021/ja1017706
日期:2010.5.12
periodically ordered mesoporousorganosilica material (PMO) with walls exclusively made of a chiral building block is presented. The attachment of Al(III) as a Lewis acid center to the chiral group furnishes the material with catalytic activity, for instance, for the asymmetric carbonyl ene reaction. Thus, the presented materials are valuable model systems for studying the effect of the chiral surface and also
介孔材料是固定各种分子催化剂的宝贵载体。很少有报道固定化后催化剂性能提高的情况,尤其是在对映选择性合成方面。因此,了解载体表面的存在如何改变结合催化剂的性质是非常重要的。在当前的文章中,介绍了一种新的周期性有序介孔有机硅材料 (PMO),其壁完全由手性积木制成。Al(III) 作为路易斯酸中心与手性基团的连接为材料提供了催化活性,例如,对于不对称羰基烯反应。因此,所提出的材料是用于研究手性表面以及连接到网络中硅烷醇基团的相邻基团的影响的有价值的模型系统。据报道,与类似的分子参考催化剂相比,表面结合的 Al(III) 表现出明显更好的性能(更高的 ee 值)。此外,可以表明,当更大的二级基团附着在孔壁上时,ee 值会进一步增加。因此,本报告的主要结论是,对于催化剂的空间条件起关键作用的情况,将其固定在特制的介孔有机硅材料内有利于催化中心和相邻表面基团之间的协同作用。据报道,与类似的分子参考催化剂相比,表面结合的