4-(4-氟苯胺基)丁烷-2-酮 | 882041-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 4-(4-氟苯胺基)丁烷-2-酮
• 英文名称: 4-((4-fluorophenyl)amino)-2-butanone
• 英文别名: 4-((4-fluorophenyl)amino)butan-2-one；2-Butanone, 4-[(4-fluorophenyl)amino]-；4-(4-fluoroanilino)butan-2-one
• CAS: 882041-32-9
• 化学式: C₁₀H₁₂FNO
• 分子量: 181.21
• InChiKey: WRHSJXOYKXFEHT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  305.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-氟苯胺基)丁烷-2-酮 在 三乙烯二胺 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1-(4-fluorophenyl)-4-hydroxy-4-methyl-3-methylenepiperidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  化学选择性分子内 Morita-Baylis-Hillman 反应；丙烯酰胺和酮作为不稳定框架上反应迟缓的伙伴

  摘要：

  化学选择性是处理不稳定前体时经常遇到的一个重要问题。 β碳上带有杂原子的羰基化合物是敏感的前体，因为它们在不同条件下易于消除。 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应虽然是一种广泛使用的 C-C 键形成方法，但也有其自身的局限性。丙烯酰胺和酮是 MBH 反应的局限性。将它们一起用于在易于消除的不稳定框架上进行分子内 MBH (IMBH) 反应是一项重大的 2 倍合成挑战。使用 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷 (DABCO) 作为促进剂，建立了对此类前体的高度化学选择性 IMBH 反应。该协议可以快速获得高产率的多种取代和功能化的哌啶酮框架。以 34 个成功案例的形式研究了各种替代模式。非对映选择性版本以及对各种功能和保护基团的耐受性是所开发方法的额外优点。然而，酮的β位上的叔碳导致选择性完全逆转并且仅产生消除产物。为了更好地了解取代模式、催化剂的作用和机理研究，

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02168
• 作为产物：
  描述：

  3-丁烯-2-醇 、 4-氟苯胺 在 氧气 、 sodium acetate 、 palladium diacetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以54%的产率得到4-(4-氟苯胺基)丁烷-2-酮
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氮杂杂环合成中烯丙醇与苯胺的好氧氧化偶联

  摘要：

  我们在本文中报道了烯丙醇与苯胺的空前和方便的Pd催化氧化偶联，以提供β-氨基酮，将其以一锅法转化为取代的喹啉。为独家偏好ň烷基化过ñ与文献报道的方法相比，烯丙基化使这种方法具有独特性。详细的机械研究表明，共轭添加途径是烯丙基胺化途径中最主要的途径。本方法的显着方面是在该方法中使用容易获得的，稳定的烯丙醇和分子氧作为末端氧化剂，从而消除了对不稳定和昂贵的烯酮的需求。此外，我们通过分子内α-芳基化方法和一锅多米诺法研究了β-氨基酮的合成效用，从而提供了快速获得二氢吲哚和喹啉的途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00287

文献信息

• Iodine-catalyzed coupling of β-hydroxyketones with aromatic amines to form β-aminoketones and Benzo[h]quinolones
  作者：Changqing Miao、Liya Jiang、Lanhui Ren、Qingxia Xue、Fang Yan、Weiwei Shi、Xinjian Li、Jiwen Sheng、Shuangshuang Kai

  DOI：10.1016/j.tet.2019.02.041

  日期：2019.4

  β-unsaturated ketone intermediates and aza-Michael addition were not involved in this coupling reaction which made it unique when compared to other reactions reported in literature. Inexpensive iodine catalyst, easy accessible raw materials, mild reaction conditions, good functional group tolerance and excellent selectivity made this coupling reaction be a practical method. This reaction can also be

  已经开发出碘催化的β-羟基酮与芳香胺的偶联反应，以产生β-氨基酮和苯并[ h ]喹诺酮。贵金属催化剂，氧化剂，α，β-不饱和酮中间体和氮杂-迈克尔加成均不参与该偶联反应，因此与文献报道的其他反应相比，它具有独特性。廉价的碘催化剂，易于获得的原料，温和的反应条件，良好的官能团耐受性和出色的选择性使这种偶联反应成为一种实用的方法。该反应也可以扩大规模。
• 一种TEMPO和TBN催化N-烷基化反应的方法
  申请人：潍坊医学院

  公开号：CN110437086A

  公开（公告）日：2019-11-12

  本发明公开了一种TEMPO和TBN催化苯胺和4‑羟基‑2‑丁酮发生N‑烷基化反应的方法。以4‑羟基‑2‑丁酮和不同的苯胺类化合物为反应底物，TEMPO(2,2,6,6‑四甲基哌啶氧化物)为催化剂，TBN(亚硝酸叔丁酯)为助催化剂，二甲基亚砜或N,N‑二甲基甲酰胺或甲苯为溶剂，在氮气氛围中，室温下反应得N烷基化产物，并未检测到其他副产品。本发明的制备方法首次在室温下使用TEMPO和TBN催化苯胺类化合物和4‑羟基‑2‑丁酮发生N‑烷基化反应。
• β-Cyclodextrin promoted aza-Michael addition of amines to conjugated alkenes in water
  作者：K. Surendra、N. Srilakshmi Krishnaveni、R. Sridhar、K. Rama Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.01.124

  日期：2006.3

  Highly efficient and environmentally benign aza-Michael additions of amines to α,β-unsaturated compounds catalyzed by β-cyclodextrin in water to produce the corresponding β-amino compounds in excellent yields under mild conditions are described. β-Cyclodextrin can be recovered and reused in subsequent reactions without loss of activity.

  描述了在温和的条件下，在水中由β-环糊精催化的高效，环境友好的胺氮杂-迈克尔加成反应，以β-环糊精催化生成相应的β-氨基化合物。β-环糊精可被回收并在后续反应中重复使用，而不会失去活性。
• Palladium-catalyzed oxidative amination of homoallylic alcohols: sequentially installing carbonyl and amino groups along an alkyl chain
  作者：Lu Ouyang、Jiuzhong Huang、Jianxiao Li、Chaorong Qi、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c7cc06077g

  日期：——

  A novel Pd-catalyzed intermolecular cascade oxidative amination of homoallylic alcohols to yield β-amino ketones has been developed by using TBHP as the terminal oxidant. The synthetic utility of the reaction can be performed by installing the carbonyl and amino groups along an alkyl chain in one step, offering several advantages such as simple starting materials and easy operation. The resultant β-amino

  通过使用TBHP作为末端氧化剂，开发了一种新型的钯催化均烯丙基醇的分子间级联氧化胺化反应，生成β-氨基酮。反应的合成实用性可以通过一步一步地沿着烷基链安装羰基和氨基来进行，具有许多优点，例如原料简单和操作简便。所得的β-氨基酮应在生物制药和功能材料领域具有潜在的应用。
• TBN-Catalyzed Dehydrative N-Alkylation of Anilines with 4-Hydroxybutan-2-one
  作者：Wenchen Cheng、Shue Deng、Liya Jiang、Lanhui Ren、Zicheng Wang、Jian Zhang、Weiguo Song

  DOI：10.1002/ejoc.201901472

  日期：2019.11.30

  Until now, the substitution of alcohols by N‐nucleophiles via TBN‐catalyzed dehydrogenation was not known. Herein, we reported a TBN catalyzed dehydrative N‐alkylation of anilines with 4‐hydroxybutan‐2‐one in the presence of TEMPO, which was different from the TEMPO/TBN catalyzed oxidation reactions. A range of anilines reacted successfully with 4‐hydroxybutan‐2‐one to generate the N‐monoalkylation products in good yields. Mechanistic studies revealed that this reaction most possibly proceeded through aza‐Michael addition. Water was the only by‐product, making it more environmentally friendly. The gram‐scale reactions verified the synthetic practicality of this protocol.