(1S,14S,16Z,18R)-16,16-dimethyl-5,7,15,17-tetraoxa-12-aza-pentacyclo[10.8.2.02,10.04,8.014,18]docosa-2,4(8),9,19-tetraen-13-one | 1015168-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: (1S,14S,16Z,18R)-16,16-dimethyl-5,7,15,17-tetraoxa-12-aza-pentacyclo[10.8.2.02,10.04,8.014,18]docosa-2,4(8),9,19-tetraen-13-one
• 英文别名: (1S,14S,16Z,18R)-16,16-dimethyl-5,7,15,17-tetraoxa-12-aza-pentacyclo[10.8.2.0^2,10.0^4,8.0^14,18]docosa-2,4(8),9,19-tetraen-13-one
• CAS: 1015168-04-3
• 化学式: C₁₉H₂₁NO₅
• 分子量: 343.379
• InChiKey: MIJNYJFYHZSWJF-UXCUCFKZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.32
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  57.23
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,14S,16Z,18R)-16,16-dimethyl-5,7,15,17-tetraoxa-12-aza-pentacyclo[10.8.2.02,10.04,8.014,18]docosa-2,4(8),9,19-tetraen-13-one 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 216.0h， 以55%的产率得到(1R,14S,18R,19S,21S)-16,16-dimethyl-5,7,15,17,20-pentaoxa-12-aza-hexacyclo[10.9.2.0^2,10.0^4,8.0^14,18.0^19,21]tricosa-2,4(8),9-trien-13-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Total Synthesis of the 1-epi-Aglycon of the Cripowellins A and B

  摘要：

  [GRAPHICS]The unusual [5.3.2]-bicyclic structure of the insecticidal Amaryllidaceae alkaloids cripowellin A (1) and B (2) has been synthesized for the first time via a sequence of Sharpless dihydroxylation, ring-closing metathesis, and intramolecular Heck reaction. The asymmetric synthesis of the 1-epiaglycon 82 proceeds with virtually complete diastereo- and enantioselectivity (de, ee >= 98%) in 13 steps and an overall yield of 5.6%. In addition, three alternative approaches toward the aglycon 3 are also described focusing on (1) the alkylation of the 2-benzazepinedithianes 35 and 36 with the electrophile 11, (2) a radical cyclization of the precursor (R/S,S,S)-39, and (3) an intramolecular arylation reaction of the aryl ketone 47.

  DOI：

  10.1021/jo0518093
• 作为产物：
  描述：

  (4S,5R)-5-allyl-2,2-dimethyl[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid (6-bromobenzo[1,3]dioxol-5-ylmethyl)(but-3-enyl)amide 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.5h， 生成 (1S,14S,16Z,18R)-16,16-dimethyl-5,7,15,17-tetraoxa-12-aza-pentacyclo[10.8.2.02,10.04,8.014,18]docosa-2,4(8),9,19-tetraen-13-one
  参考文献：
  名称：

  cripowellins A和B的1-epi糖苷配基的不对称合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200500556