1,2-bis(2,2-dibromovinyl)naphthalene | 851758-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,2-bis(2,2-dibromovinyl)naphthalene
• 英文别名: 2,3-Bis(2,2-dibromoethenyl)naphthalene
• CAS: 851758-59-3
• 化学式: C₁₄H₈Br₄
• 分子量: 495.834
• InChiKey: RXYIIVRUVGEIME-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135-137 °C
• 沸点：
  489.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.205±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-bis(2,2-dibromovinyl)naphthalene 在 正丁基锂 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以67%的产率得到2,3-diethynylnaphthalene
  参考文献：
  名称：

  2,3-不饱和1,4-双(亚烷基)卡宾重排为烯二炔的合成和机理研究

  摘要：

  报道了在两种不同实验条件下从 1,2-烯二醛合成 3,4-ene-1,5-二炔，这是几种天然抗肿瘤抗生素中存在的关键结构部分。一种方法涉及在 Corey-Fuchs 条件（CBr4、Ph3P 和 Zn）下对二醛进行二溴甲基化，并用 nBuLi 或 LDA 处理得到的四溴化物以提供烯二炔。第二种方法涉及烯二醛与（1-重氮-2-氧代丙基）膦酸二乙酯（Bestmann-Ohira 试剂）的碱介导反应，随后将原位生成的双（重氮）化合物转化为烯二炔。虽然双（重氮）化合物向烯二炔的转化可以完全通过亚烷基卡宾进行，通过 N2 的孪生消除原位生成，这是一种替代途径，涉及 HBr 的邻位消除以提供中间体溴炔及其随后的金属 - 卤素交换和后处理过程中的质子化，存在于双（二溴亚烷基）。然而，我们使用模型底物（氘代对甲氧基亚苄基二溴化物）进行的氘标记实验确定了亚烷基卡宾的优势，通过金属 - 卤素交换和消除原位生成

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601137
• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 2,3-萘基二缩醛 在 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以88%的产率得到1,2-bis(2,2-dibromovinyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  2,3-不饱和1,4-双(亚烷基)卡宾重排为烯二炔的合成和机理研究

  摘要：

  报道了在两种不同实验条件下从 1,2-烯二醛合成 3,4-ene-1,5-二炔，这是几种天然抗肿瘤抗生素中存在的关键结构部分。一种方法涉及在 Corey-Fuchs 条件（CBr4、Ph3P 和 Zn）下对二醛进行二溴甲基化，并用 nBuLi 或 LDA 处理得到的四溴化物以提供烯二炔。第二种方法涉及烯二醛与（1-重氮-2-氧代丙基）膦酸二乙酯（Bestmann-Ohira 试剂）的碱介导反应，随后将原位生成的双（重氮）化合物转化为烯二炔。虽然双（重氮）化合物向烯二炔的转化可以完全通过亚烷基卡宾进行，通过 N2 的孪生消除原位生成，这是一种替代途径，涉及 HBr 的邻位消除以提供中间体溴炔及其随后的金属 - 卤素交换和后处理过程中的质子化，存在于双（二溴亚烷基）。然而，我们使用模型底物（氘代对甲氧基亚苄基二溴化物）进行的氘标记实验确定了亚烷基卡宾的优势，通过金属 - 卤素交换和消除原位生成

  DOI：

  10.1002/ejoc.200601137

文献信息

• Synthesis of arenediynes via the vinylidenecarbene–acetylene rearrangement
  作者：Bichismita Sahu、Irishi N.N. Namboothiri、Rachel Persky

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.02.101

  日期：2005.4

  A convenient method for the two-step synthesis of arenediynes from 1,2-arenedialdehydes is reported. Dibromomethylenation of dialdehydes under Corey-Fuchs conditions (CBr4, Ph3P, Zn) provides the tetrabromides in excellent yields. Treatment of the tetrabromides with n-BuLi or LDA affords 3,4-unsaturated 1,5-diyiies, the key structural moiety present in several naturally occurring antitumour antibiotics, in varying yields. The key intermediates in these transformations appear to be vinylidenecarbenes or carbenoids, generated in situ via metal-halogen exchange and elimination. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.