<1S-(1α,3aβ,7aα)>-1-tert-butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsilyloxy-1H-indene | 121811-23-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: <1S-(1α,3aβ,7aα)>-1-tert-butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsilyloxy-1H-indene
• 英文别名: <1S,3aS,7aS>-1-tert-Butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsiloxy-1H-indene；(1S,3aS,7aS)-(1-tert-butoxy-7a-methyl-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-1H-inden-5-yloxy)trimethylsilane；(1S-(1α,3aβ,7aα))-1-tert-butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsilyloxy-1H-indene；[(1S,3aS,7aS)-7a-methyl-1-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-1,2,3,3a,6,7-hexahydroinden-5-yl]oxy-trimethylsilane
• CAS: 121811-23-2
• 化学式: C₁₇H₃₂O₂Si
• 分子量: 296.525
• InChiKey: UQBJZAFRLCWNIV-QRTARXTBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.12
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  <1S-(1α,3aβ,7aα)>-1-tert-butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsilyloxy-1H-indene 在 4,4'-联吡啶 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 (3S,3aS,7aS)-6-(2'-bromo-4'-methoxycyclohex-1'-enyl)-3-tert-butoxy-3a-methyl-2,3,3a,4,5,7a-hexahydro-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  Stille-Heck偶联序列应用于类固醇骨架的多用途新途径。

  摘要：

  利用一系列的Stille和Heck交叉偶联反应以及随后的热6pi-电环化反应，合成了多种对映体纯的甾体化合物。在几个2-溴环己-1-烯基三氟甲磺酸酯的三氟甲磺酸酯部分上具有顺式和反式稠合双环[4.3.0]壬烯基锡烷酸酯的高度化学选择性Stille偶联提供了相应的三环溴丁二烯，收率高至优异（70-97％）。将它们与丙烯酸叔丁酯进行Heck反应以提供五取代的三环1,3,5-己三烯。通过在Pd（OAc）2和P（o-Tol）3与加成的三芳基膦作为共配体的情况下制备的Palladacycle的基础上，将新的方案与预催化剂一起使用，可以实现效率的显着提高（产率73-90％） ）。在十氢化萘中加热到205-215摄氏度或在甲苯中加热到140摄氏度（对于某些情况）后，这些六三烯生成（78-90％）各种不饱和类固醇类似物，为单一非对映异构体。在将相邻的羰基脱保护后获得的特定氧代己三烯，在140℃的异常低温下

  DOI：

  10.1002/chem.200601240
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 (1S,7aS)-1-tert-butoxy-7a-methyl-1,2,3,6,7,7a-hexahydro-5H-inden-5-one 在 六甲基磷酰三胺 copper bromide dimethyl sulfide complex 、 叔丁基锂 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 26.0h， 以73%的产率得到<1S-(1α,3aβ,7aα)>-1-tert-butoxy-2,3,3a,6,7,7a-hexahydro-7a-methyl-5-trimethylsilyloxy-1H-indene
  参考文献：
  名称：

  Stille-Heck偶联序列应用于类固醇骨架的多用途新途径。

  摘要：

  利用一系列的Stille和Heck交叉偶联反应以及随后的热6pi-电环化反应，合成了多种对映体纯的甾体化合物。在几个2-溴环己-1-烯基三氟甲磺酸酯的三氟甲磺酸酯部分上具有顺式和反式稠合双环[4.3.0]壬烯基锡烷酸酯的高度化学选择性Stille偶联提供了相应的三环溴丁二烯，收率高至优异（70-97％）。将它们与丙烯酸叔丁酯进行Heck反应以提供五取代的三环1,3,5-己三烯。通过在Pd（OAc）2和P（o-Tol）3与加成的三芳基膦作为共配体的情况下制备的Palladacycle的基础上，将新的方案与预催化剂一起使用，可以实现效率的显着提高（产率73-90％） ）。在十氢化萘中加热到205-215摄氏度或在甲苯中加热到140摄氏度（对于某些情况）后，这些六三烯生成（78-90％）各种不饱和类固醇类似物，为单一非对映异构体。在将相邻的羰基脱保护后获得的特定氧代己三烯，在140℃的异常低温下

  DOI：

  10.1002/chem.200601240

文献信息

• Diversity-Oriented Synthesis of Enantiomerically Pure Steroidal Tetracycles Employing Stille/Diels-Alder Reaction Sequences
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Martin G. Banwell、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200800601

  日期：2008.8.18

  of bicyclo[4.3.0]nonenylstannanes cis-/trans-8 and 14 with cyclohexenol triflates 17 and 18 and subsequent Diels-Alder reactions of the resulting dienes. The enantiomerically pure bicyclo[4.3.0]nonenylstannanes cis- and trans-8 were prepared in good yields via the enol triflates cis- and trans-7, obtained from the bicyclo[4.3.0]non-2-en-3-one 5. The alkenylstannane 14 was obtained from the [2+2] cycloadduct

  通过将双环[4.3.0]壬烯基锡烷顺式/反式8和14与环己烯三氟甲磺酸酯17和18进行Stille偶联，然后进行所得二烯的随后的Diels-Alder反应，合成了各种类固醇类似物。对映体纯的双环[4.3.0] nonenylstannanes顺式和反式-8是通过从双环[4.3.0] non-2-en-3-one获得的烯醇三氟甲酸酯顺式和反式-7制备的，收率很高。 5.从[2 + 2]环加合物10a获得烯基锡烷14，该环加合物是通过将二氯乙烯酮加到对映体纯的和保护的双羟基环己二烯9a（65％）中而制得的。用溴交换锂后，用重氮甲烷处理10 a，还原二氯亚甲基，并用三丁基氯化锡捕集，得到双环[4.3.0]壬烯锡烷14（在四个步骤中为23％）。斯蒂勒偶联以良好的收率（73-77％）提供了三环二烯顺式/反式-19，而获得的三环二烯20充其量最多仅为34％。反式19与各种反应性亲二烯体的Diels-A
• Stille/Diels−Alder Reaction Sequences:  Diversity-Oriented Access to Novel Steroids
  作者：Hans Wolf Sünnemann、Anja Hofmeister、Jörg Magull、Martin G. Banwell、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/ol062878m

  日期：2007.2.1

  [reaction: see text] An efficient, diversity-oriented approach to novel steroid analogues possessing a C-5beta configuration begins with the Stille cross-coupling of enantiomerically pure cycloalkenylstannane trans-2 and enol triflate 3. The resulting diene trans-4 engages in Diels-Alder cycloaddition reactions with a range of dienophiles to give, after removal of protecting groups, biologically interesting

  [反应：见正文]一种有效的，面向多样性的方法，对具有C-5beta构型的新型甾体类似物，从对映体纯的环烯基锡烷反式2与烯醇三氟甲磺酸酯3的Stille交叉偶联开始。 Diels-Alder与一系列亲二烯体的环加成反应，在除去保护基团后，可得到生物学上令人感兴趣的6,7-二取代的类固醇类似物。
• Groth, Ulrich; Taapken, Thomas, Liebigs Annalen der Chemie, 1994, # 7, p. 669 - 672
  作者：Groth, Ulrich、Taapken, Thomas

  DOI：——

  日期：——
• Zinc(II)-chloride induced thioalkylation of aluminium enolates; Enantioselective synthesis of estradiol-3-methyl-17-tert-butyl diether
  作者：Ulrich Groth、Thomas Köhler、Thomas Taapken

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88282-x

  日期：1991.9

  Zinc(II)-chloride induced thioalkylation of the aluminium enolate 6 generated by conjugate reduction of the enone 5 leads - directly or via its trimethylsilylenol ether 6 - to alkylated hydrindanones 10 which are important intermediates in the synthesis of 19-norsteroids such as the title compound estradiol-3-methyl-17-tert-butyl diether 12.
• Daniewski, Andrzej Robert; Piotrowska, Emilia; Wojciechowska, Wanda, Liebigs Annalen der Chemie, 1989, p. 1061 - 1064
  作者：Daniewski, Andrzej Robert、Piotrowska, Emilia、Wojciechowska, Wanda

  DOI：——

  日期：——